Cтраница 3
Метилмеркаптан, образующийся при сульфатной варке, при использовании в варочном процессе по делигнифицирующей активности не уступает сульфиду натрия. Одной из основных реакций при щелочной варке является реакция расщепления эфирных связей структурных единиц лигнина. Это и реакция деметилирования лигнина с образованием пирокатехиновых единиц, которая подтверждается не только повышенным выходом диметилсульфида, но и заметным снижением содержания меток-сильных групп в лигнине щелока по сравнению с обычной сульфатной варкой. С увеличением концентрации метилмеркаптана в варочном щелоке содержание метоксилов в лигнине снижается. [31]
Недавно [8] исследован процесс ожижения угля в восстановительной среде, протекающий через ряд превращений, включающих свободнорадикальные реакции и реакции элиминирования. При восстановительном алкилировании электроны присоединяются к ароматическим ядрам и образуются соответствующие анионы, вслед за чем протекает С-алкилирование. Расщепление эфирных связей приводит к образованию фенолят-анионов, которые при последующем О-алкилировании дают жидкие продукты. [32]
Простые эфиры - малореакционноспособные вещества, инерт - je к щелочам, большинству кислот и других реагентов. Простые жры алифатического ряда в обычных условиях не гидролизуют-1. Расщепление эфирной связи в этих соединениях по реакции уклеофильного замещения происходит лишь в жестких условиях, апример при взаимодействии простых эфиров с концентрирован-ой бромоводородной или иодоводородной кислотой при нагре-ании. [33]
С скорость превращения невелика. Вместе с тем, нуж: ять, что Р - эфирная связь у у-арилэфира гваяцилглицерина V ает более высокой реакционной способностью, чем обыч ] одается у алкил-ариловых эфиров. С в теч 7 ч расщепление эфирной связи произошло только на 7 % [ 3 ( ересно, что в отличие от реакций в кислой среде алкилироваш эльного гидроксила у соединения VIII не вызывает снижет ионной способности Р - алкил-арилэфирной связи, скорее дела. Исследования, яовлено, что если по соседству с алкил-арильной эфирной связь спиртовая гидроксильная группа, то эфирная связь знач: о легче гидролизуется в щелочной среде. Считается, что в щело среде при достаточной концентрации щелочи образуется алког г-анион, который, будучи мощным нуклеофилом, внутримолек; рно атакует углерод, связанный р-эфирной связью, расщепля педнюю. [34]
Алкилсульфаты и алкилэфиросульфаты исследуются методом газовой хроматографии после гидролиза соляной кислотой для выделения исходных спиртов или эфи-ров спиртов. Извлекаемые при этом образцы, содержащие до 7 моль оксида этилена, определяются без превращения в какие-либо производные. Для образцов, включающих большее количество молей этоксилатов, необходимо расщепление эфирных связей в этиленоксидной или пропиленоксидной цепи йодоводородной или бромоводо-родной кислотой [32], с образованием алкилйодидов или бромидов, соответствующих спиртам, которые используются для получения алкоксилатов. [35]
Система имеет универсальный характер и свободна от многих недостатков D / L-системы. Однако в применении к производным глицерина она не отражает многие важные структурные и биохимические взаимоотношения. Так, значительная часть химических и биохимических реакций в ряду производных глицерина включает образование и расщепление простых и сложных эфирных связей. Хотя эти превращения не затрагивают ни одну из четырех связей асимметрического атома при Сь однако при этом часто происходят изменения пространствен - Ьых обозначений. [36]
Этот факт свидетельствует о том, что при омылении освобождаются фенолы, находившиеся в химически связанном состоянии. Появление фенолов в рафинате после омыления подтверждено данными потенциометрического титрования. Такая взаимосвязь позволяет предположить, что одним из путей образования фенолов является расщепление эфирных связей. [37]
Выделенные из мочи С1 ( - стероиды, строение которых полностью или почти полностью установлено, приведены в таблице 41, а их формулы в схеме на стр. Некоторые из этих веществ являются продуктами превращения. Свободные оксикетоны устойчивы в применяемых условиях гидролиза. Однако показано, что в процессе кислотного гидролиза сульфата андростерона ш происходит как расщепление эфирной связи, так и отщепление серной кислоты. [38]
По Адкинсу, при восстановлении ароматического ядра каталитическое действие никеля Ренея уступает аналогичным свойствам никеля на кизельгуре. Но, для того чтобы сделать обоснованные выводы о применимости никеля Ренея как катализатора восстановления ароматических соединений, имеющиеся опытные данные недостаточны. Действительно, на основании сравнительных экспериментов никель Ренея с меньшей активностью катализирует эту реакцию, чем никель на кизельгуре, хотя температура реакции выше и концентрация катализатора больше. Например, количественное восстановление бензола в циклогек-сан при прочих равных условиях происходит в течение 10 мин. Эфиры фенолов гидрируются лишь при высокой температуре ( выше 170) и с плохими выходами [96], Выходы восстановленных эфиров фенолов зависят от строения эфира, так как наряду с восстановлением может происходить и расщепление эфирной связи. Для бензиловых эфиров расщепление является главной реакцией. [39]
Продукты реакции разделялись на растворимые в жидком аммиаке и на нерастворимые. При обработке метиловым спиртом нерастворимые в аммиаке вещества частично переходили в метанольный раствор. При опытах с древесиной в метанольный раствор переходит лигнин, а целлюлоза и углеводы остаются нерастворенными. Следовательно, в результате действия металлического калия на каждую структурную единицу прибавилось 0 8 моля гидроксильной группы; из них 0 3 приходится на гид-роксильные группы, получающиеся за счет частичного разложения метоксильных групп гваяциловых остатков. ОН-группы образуются, попредположениюФрейденберга, в основном за счет расщепления фурановых колец, имеющихся в лигнине. Небольшая часть гидроксильных групп образуется за счет расщепления других эфирных связей ( не входящих в цикл), связывавших отдельные структурные звенья друг с другом. [40]
Содержание растворимой в ацетоне фракции весьма невелико. При комнатной температуре он постепенно испаряется и при долгом стоянии на воздухе полностью улетучивается. Параформальдегид медленно растворяется в холодной воде и быстро в горячей, при этом он разлагается и образует водный раствор формальдегида. Параформальдегид часто используют в промышленности в качестве источника формальдегида. Штаудингер [35] предположил, что механизмы разложения параформальдегида в кислой и щелочной средах различны. В щелочной среде атакуются концевые гидроксильные группы, при этом от концов цепей последовательно отщепляются молекулы формальдегида. В кислой среде происходит расщепление эфирных связей внутри цепей, и большие молекулы распадаются на фрагменты. [41]