Cтраница 1
Расщепление гликозидных связей непрямыми методами может быть проведено либо путем предварительной деструкции гетероциклических оснований, либо после модификации углеводных остатков, приводящих к лабилизации N-гликозидных связей. [1]
Так, расщепление гликозидной связи в 3 - и 7-метилдезоксиаденозин - 5 -фосфатах XIV и XV на 50 % проходит при рН 7 и 37 С за 1 5 ч56 ( см. также стр. [2]
Принцип катализируемого кислотой расщепления гликозидных связей является общим для таких реакций. Однако на кинетику и ход деструкции в целом оказывают влияние кислотная среда и природа образца. [3]
В процессе гидролиза кроме расщепления гликозидных связей происходит частичное деметилирование и разрушение освобождающихся метилированных моносахаридов. Оба эти процесса искажают результаты, получаемые при метилировании, поэтому расщепление следует проводить в максимально мягких условиях. Однако известно, что соляная кислота или метанольный раствор хлористого водорода обладают значительным разрушающим и деметилирунэщим действием, серная кислота - гораздо меньшим, а муравьиная не вызывает деметилирования, но в жестких условиях может разрушить моносахариды. [4]
Необходимо помнить, что расщепление гликозидных связей метилированного полисахарида может сопровождаться частичным демити-лированием и разрушением продуктов гидролиза под влиянием щелочной среды. Это заставляет стремиться к наиболее щадящим методам гидролиза и искать более совершенные методы. [5]
ФОСФОРОЛИЗ, ферментативный процесс расщепления гликозидных связей с образованием гликозилмонофосфорных эфиров, протекающий в тканях ж-ных, р-ний и в микроорганизмах. ФОСФОРОРГАНЙЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, со держат в молекуле атом фосфора, связанный с углеродом, напр, гриалкилфосфины КзР, к-ты типа RP ( OH) 2 ( R - органич. О, N или S, напр, нуклеиновые к-ты, аденозинтрифосфат. ФОСФОТРАНСФЕРАЗЫ, то же, что киназы. [6]
Сольволитические эффекты обычно увеличивают степень расщепления гликозидных связей. [7]
Из многих природных источников выделены ферменты, катализирующие расщепление гликозидных связей - гликозидазы. Гликози-дазы широко распространены; их извлекают обычно из желудочно-кишечного тракта животных и из семян растений. Многие микроорганизмы вырабатывают внеклеточные гликозидазы, выделяя их в окружающую среду. Можно добиться последовательной индукции различных гликозидаз, что было остроумно ксполь-зовано для установления последовательности концевых моносахарид-ных остатков в сложных углеводсодержащих биополимерах124 ( см. гл. [8]
Наряду с метанолизом метилированных полисахаридов пользуются также формолизом - расщеплением гликозидных связей концентрированной муравьиной кислотой. [9]
Первый из них катализирует быстрый распад полисахарида на олигосахариды, причем расщепление гликозидных связей происходит по всей длине полисахаридной цепи. [10]
Следует иметь в виду, что при гидролизе полисахарида наряду с расщеплением гликозидных связей происходит отщепление ряда группировок неуглеводной природы, которые могут находиться в молекуле полисахарида. К ним относятся весьма распространенные сложнозфирные группы, чаще всего ацетаты, сульфаты, фосфаты. Анионы соответствующих кислот могут быть обнаружены в продуктах гидролиза подходящим методами. Напротив, простые эфиры устойчивы в обычных условия. [11]
Значительные трудности возникли при исследовании уридина и цитидина, так как для расщепления гликозидной связи в этих соединениях требуются очень жесткие условия, при которых освободившийся сахар расщепляется далее. Гуланд с сотрудниками [20] подтвердил наличие D-рибозы во всех четырех нуклеозидах, превратив сахарные фрагменты в D-рибобензимидазол; правда, это доказательство несколько сомнительно из-за возможных реакций эпимеризации. До сих пор никакой другой сахар, кроме D-рибозы, не был обнаружен ни в одном нуклеозиде, производном рибонуклеиновой кислоты. [12]
Статистическая деструкция целлюлозы под действием кислорода в щелочной среде происходит в результате расщепления гликозидной связи 1 - 4, ослабленной образованием СО-групп во 2 и 3 положениях пираноз-ного кольца с образованием редуцирующего и нередуцирующего концевых звеньев. [13]
Высказано предположение, что наличие в углеводном остатке сильных электроноакцепторных групп будет оказывать максимальное замедляющее действие на расщепление гликозидной связи за счет дестабилизации образующегося карбениевого иона. О-ацетил - дезоксиинозин ( 109) давал более 90 % основания, гипоксантина. [14]
На основании полученных данных автор работы [32 ] пришел к заключению, что основной реакцией при фотодеструкции целлюлозы является расщепление гликозидных связей, а окисление играет лишь второстепенную роль. Однако, согласно другому мнению [39], кислород ускоряет распад цепей. [15]