Расщепление - тип
Cтраница 2
 |
ЭПР-спектр циклогептатрие. [16] |
Заметим, что расщепление вследствие взаимодействия электрон - протон примерно в 108 раз сильнее, чем расщепление типа протон - протон. [17]
Если верхнее электронное состояние относится к типу П или Д, необходимо учитывать электронно-колебательное взаимодействие и связанное с ним расщепление типа Реннера - Теллера. [18]
Если, однако, запрещенный переход становится возможным благодаря возбуждению вырожденного колебания, то положение несколько меняется из-за наличия расщеплений типа Реннера - Теллера и Яна - Теллера. Расстояние первой интенсивной полосы ( полосы 1 - 0 по деформационному колебанию) от отсутствующей полосы 0 - 0 теперь уже не равно частоте деформационного колебания в верхнем состоянии, а больше нее или меньше из-за расщепления типа Реннера - Теллера. [19]
ЛАожно также отметить, что тиоэфиры обладают менее выраженной тенденцией к алкил - S-типу расщепления, чем соответствующие кислородные эфпры в отношении расщепления типа алкил - О. [20]
Схема энергетических уровней при линейно-изогнутом переходе, когда верхним является электронное состояние П с небольшим, но все же отличным от нуля расщеплением типа Реннера - Теллера. Предполагается, что в верхнем состоянии постоянная ангармоничности 22 ( постоянная колебательного момента количества движения) довольно велика. Расщепление типа Реннера - Теллора меньше, чем расщепление, обусловленное ангармоничностью. [21]
В случае кетонов, содержащих - С - Н - связи, с фотопинаконизацией может в значительной степени конкурировать внутримолекулярный отрыв водорода ( расщепление типа II по Норришу) и образование циклобутанола - особенно для а-дикетенов, например, 2 3-гександиона, 4 5-октандиона, 1 2-циклогександиона. [22]
На схематически изображенном внизу спектре линии ветви Q показаны раздельно, хотя в действительности, так как предполагается, что И В, все они совпадают друг с другом. Расщепление типа I в верхнем состоянии показано сильно преувеличенным. [23]
При наличии гетероатома первичная фрагментация часто сопровождается дальнейшим распадом с переносом водорода. В случае гетероатомных соединений расщепление типа С2 обычно приводит к образованию четноэлектронного фрагмент-ного иона, который далее может распадаться по двум различным направлениям с переносом водорода и образованием четноэлектронных гетероатомных ионов. [24]
Только пивалофенон реагирует с - расщеплением, образуя бензальдегид, изобутан и изобутилен. Высшие гомологи с водородом в у-положении подвергаются расщеплению типа II. Диарилкетоны фотохимически не расщепляются. Они реагируют лишь за счет межмолекулярного отрыва водорода. [25]
Следует отметить еще один момент, который имеет существенное значение при реализации широкополосных приборов. Очевидно, что увеличение рабочей полосы прибора до значений, превышающих величину расщепления гиротропных типов колебаний ( или параметров В и С), связано с удовлетворением условия циркуляции ( в общем случае неидеальной) при переходе через резонансные частоты этих типов. Для этого необходимо, чтобы уровень негиротропного значения был достаточно высок - - например, если 5 оо, то С, Л 1 / 1 / 3, при идеальной циркуляции или при неидеальной циркуляции, параметры С, А должны лежать внутри области, аналогичной области при Д оо на рис. 2.6. Практически это можно реализовать либо при использовании согласующих и трансформирующих элементов в плечах У-цкркулятора, либо за счет приближения резонансной частоты собственного значения А. В последнем случае, очевидно, речь идет о подборе резонатора и его параметров с определенным спектром собственных частот. [26]
Если, однако, запрещенный переход становится возможным благодаря возбуждению вырожденного колебания, то положение несколько меняется из-за наличия расщеплений типа Реннера - Теллера и Яна - Теллера. Расстояние первой интенсивной полосы ( полосы 1 - 0 по деформационному колебанию) от отсутствующей полосы 0 - 0 теперь уже не равно частоте деформационного колебания в верхнем состоянии, а больше нее или меньше из-за расщепления типа Реннера - Теллера. [27]
Большинство фотохимических исследований альдегидов было проведено в области 3300 - 2500 А, а для нескольких соединений и в области шумановского ультрафиолета. Основные виды первичной диссоциации альдегидов можно описать несколькими простыми процессами: реакция I - образование свободных радикалов R и HGO; реакция II - образование устойчивых молекул углеводорода и окиси углерода и третий процесс, свойственный альдегидам, содержащим у-атом водорода ( иногда называемый расщеплением типа II по Норришу или фотоотщеплением) - образование в первичном акте молекул олефина и енольной формы альдегида. Конечно, в обычной системе енол изомеризуется в кетоформу альдегида и промежуточная еноль-ная форма регистрируется только в специально поставленных экспериментах. [28]
Схема энергетических уровней при линейно-изогнутом переходе, когда верхним является электронное состояние П с небольшим, но все же отличным от нуля расщеплением типа Реннера - Теллера. Предполагается, что в верхнем состоянии постоянная ангармоничности 22 ( постоянная колебательного момента количества движения) довольно велика. Расщепление типа Реннера - Теллора меньше, чем расщепление, обусловленное ангармоничностью. [29]
Группа записей разных наборов может быть объединена в одну при условии одинаковой ( или близкой) активности записей и наборов и одновременного их использования в запросах. При таком слиянии упрощается структура, но вводится дублирование по всем переносимым в единую запись элементам. Обратное данному методу расщепление типа записи в совокупность наборов. [30]
Страницы: 1 2 3