Cтраница 3
На основании общей теории радикальной деполимеризации можно сделать вывод, что расщепление цепей по закону случая является результатом преобладания межмолекулярной передачи цепи вместо образования летучих продуктов по реакции, обратной реакции роста цепи, а также результатом внутримолекулярной передачи цепи. [31]
Однако имеются алкидные ионы слабоосновного характера и, следовательно, способные к расщеплению цепи. К таким ионам относятся енолят-ионы, образующиеся при расщеплении ( З - дикарбонильных соединений. [32]
Метод расщепления, используемый при секвенировании по Максаму - Гилберту, основан на реакции расщепления полидезоксирибонуклеотидной цепи по остаткам, лишенным гетероцикла, т.е. по апуриновым или апиримидиновым фрагментам. [33]
Механохимическая деструкция полимеров обусловлена несколькими взаимосвязанными основными факторами, которые определяют главным образом эффективность расщепления ма-кромолекулярных цепей при их переработке. Из этих факторов в первую очередь отметим химическую природу полимера, подвергнутого деструкции, конформацию его цепей, первоначальные молекулярный вес и степень полидисперсности, природу среды и акцепторов, рабочую температуру применяемого режима переработки. [34]
Термическая деструкция не приобрела никакого значения для получения полимсргомологов более низкой степени полимеризации, так как расщепление цепей сопровождается многочисленными побочными реакциями. [35]
В первой стадии термоокислителыюй деструкции полистирола образуются гидроперекисные группы в а-по-ложении; это далее приводит к расщеплению цепи. [36]
Кислоты непосредственно из гидроперекисей не образуются, а получаются в результате дальнейших превращений промежуточных продуктов, сопровождающихся расщеплением цепи атомов углерода. [37]
Браун пользовался тремя методами доказательства, из которых здесь приводятся только два наиболее важных - амино-олефиновый и способ постепенного расщепления цепи, несущей карбоксил. [38]
График зависимости средневязкостного молекулярного веса от весовой доли остатка наводит на мысль, что начальное уменьшение молекулярного веса является результатом расщепления цепи, с последующим процессом радикального цепного распада, который затрагивает от 1000 до 2000 повторяющихся мономерных единиц. Наиболее вероятным местом первоначального разрыва цепи, по-видимому, является связь N-О, энергия диссоциации которой составляет 36 - 40 ккал / моль. [39]
Для метиловых эфиров интенсивным является пик иона с т / е - 74, но фрагментация эфиров высших алканолов осложняется расщеплением цепи алканола. [40]
Разветвление цепи и гелеобразование происходит в том случае, если летучие продукты в процессе деструкции удаляются, в то время как расщепление цепи преобладает при условии, если эти продукты остаются в системе. Основными летучими веществами являются двуокись углерода и бисфенол А. [41]
Затем 100 мг первого изомера, который, как предполагалось на основе данных ТСХ и аналитической ЖХ, должен быть продуктом побочного расщепления цепи 2-ариланалога ( 20S) - 20-гидроксихолестерола) при инкубации в лабораторных условиях метахондрии надпочечной железы, были смешаны с неизвестным продуктом инкубации, имевшим радиоактивную метку. [43]
Термическая, химическая и ферментативная деструкция целлюлозы, так же как и гидролиз ее, основаны на разрушении гликозидных связей, расщеплении цепей и образовании большого числа реак-ционноспособных частиц. Окисление также является деструктивным фактором и может носить в зависимости от окислителя избирательный характер. Продуктом частичного окисления является окси-целлюлоза. Наличие нескольких реакционноспособных групп делает возможным окисление и в сравнительно мягких условиях. Окисление кислородом воздуха в щелочной среде ( стадия предсозревания алкалицеллю-лозы) сопровождается значительной деструкцией и накоплением карбонильных и карбоксильных групп. [44]
Как указывалось выше, другой принцип установления последовательности мономеров в полинуклеотидной цепи основан на расщеплении ее на более мелкие блоки; для этого необходимы методы расщепления цепи по месту определенных мономеров или их комбинаций. [45]