Cтраница 4
Ранние исследования [46, 47, 53] целлюлозы, облученной УФ-светом, методом ЭПР-спектроскопии показали существование приблизительно линейных зависимостей между площадью сигнала ЭПР, с одной стороны, и расщеплением цепей, образованием пе-роксидных групп, растворимостью в кипящем 1 % - ном растворе NaOH - с другой. [47]
Однако значительное изменение молекулярной массы от степени превращения, которое не описывается ни уравнением (IV.6), и уравнением (IV.8), позволяет принять, что в данном случае происходит расщепление цепи с последующей ступенчатой деполимеризацией. [48]
На основании своих результатов Ким пришла к выводу, что в начальной фазе деградации материала в атмосфере кислорода, не содержащей озона, напряжение и деформация не оказывают влияния на скорость расщепления цепей. [49]
Существует три вида ферментов, разрушающих ( деполимери-зующих) нуклеиновые кислоты: ( а) фосфотрансферазы - эти эн-донуклеазы разрушают РНК с соучастием 2 -гидроксильной группы рибозы, которая атакует атом фосфора на стадии расщепления цепи, перенося таким образом фосфатную группу с б - гидрок-сильной группы соседнего нуклеотида на 2 -груплу; ( б) фосфо-диэстеразы - существует большое количество этих ферментов ( которые. [50]
Расщепление углерод-углеродных связей в - положении относительно радикального центра приводит к тому, что количество образовавшихся а-олефинов С6, С10 и Сц, а также нормальных алканов С3, С7 и Сц возрастает по сравнению с их количеством, предполагаемым при статическом расщеплении цепи. [51]
В соответствии с предположениями, сделанными на основании данных об энергии диссоциации связей, было найдено, что молекулярный фтор или соединения, которые, разлагаясь, выделяют фтор ( C1F3 и 1F3), являются наилучшими ингибиторами термодеструкции политетрафторэтилена, но даже они слишком активны и вызывают расщепление цепей этого полимера. [52]
Соединения IX и XI моделируют сегменты, находящиеся внутри полимерных цепей; соединение X служит моделью, содержащей простую эфирную связь ( связи этого типа могут находиться в цепях полимера за счет присутствия в них диэтиленгликолевых звеньев); соединение XII моделирует структуру концевой группы полиэфира, а соединение XIII, содержащее группу сложного винилового эфира, представляет собой модель концевой группы, которая может образовываться в начальной стадии расщепления цепей. В результате сопоставления результатов пиролиза соединений IX и XIII с данными, полученными при термодеструкции полиэтилентерефталата, был сделан ряд выводов. [53]
Деполимеризация представляет собой процесс, обратный полимеризации. Расщепление цепей до мономера является также цепным процессом, энергия активации которого равна энергии роста цепи и теплоте реакции полимеризации. [54]