Cтраница 3
Лилли и Осмонд [8] отметили, что расщепление эфиров под действием бромистого водорода протекало, повидимому, быстро, но бромирование метилольных групп происходило сравнительно медленно и требовало для своего завершения почти 24 час. [31]
Принимая во внимание повышенный расход озона на расщепление эфира ( см экспериментальную часть), можно предполагать, что маслообразная кислота ( или смесь кислот) является продуктом более глубокого действия озона на эфир, в частности - на его триметиленовое кольцо. [32]
Вообще говоря, типы расщепления похожи на расщепления эфиров. Наблюдается разрыв одной из ее, р-связей углерод-углерод, причем предпочтителен отрыв самой большой группы. Эти первоначально образовавшиеся ионы распадаются далее с переносом водорода и элиминированием олефина. [33]
Другим методом получения эфиров ( 5-кетокислот является расщепление эфиров а-апил-р-кетокислот ( см. стр. [34]
Другим методом получения эфиров Р - ОКСОКИСЛОТ являете расщепление эфиров о-ацнл-р-оксокислот ( см. разд. [35]
Оценка кинетических данных, полученных при определении скоростей расщепления эфиров гидроксиламином и омыления при рН 9 8, показала, что на реакционную способность эфирной связи сильно влияет структура кислоты, атом кислорода, находящийся в кольце углевода, и соседняя гидроксильная группа. Индукционный и стерический эффекты, а также образование водородных связей, вполне возможно, играют важную роль в образовании нового состояния связи, которую несколько произвольно называют макроэргической связью. Заметное влияние также может оказывать соседняя фосфатная группа [31], по-видимому, вследствие нуклеофильной атаки анионом фосфата карбонильной группы эфира с образованием переходного аминоацил-фосфатного ангидрида. [36]
Дезалкилирующее средство с обширной областью применения, специально для расщепления эфиров фенолов, было найдено Г а т т е р-м а н о м и Г а р т м а н о м 312 в хлористом алюминии. [37]
Другим непрямым методом-исследованием продуктов алкоголиза 7291 и изучением продуктов расщепления эфиров серной кислотой 730 ] - было показано, что для эфиров третичных спиртов, например третичного бутилового, также имеет место расщепление по алкилкис-лородной схеме. [38]
Результаты этого исследования не исключают, однако, возможности расщепления аллилфенилового эфира не на ионы, а на радикалы, так как в этом случае фенол-3 5 - с12 мог бы не быть акцептором образующихся аллильных радикалов. С целью исключения этого, вообще говоря, мало вероятного механизма и для дальнейшего проникновения в механизм реакции Клайзена, Фоменко и Садовникова [200] исследовали распределение дейтерия в продуктах совместной перегруппировки смеси цин-намилфенилового эфира ( е) и аллилфенилового-3 5 2 эфира ( ж) в ци-этиламиновом растворе. Выделенный из смеси о - ( а-фенилаллил) - фенол не содержал дейтерия, связанного с углеродом. [39]
Легкость отщепления гидроксильной группы в данном случае сравнима с расщеплением металлсодержащих эфиров, обсуждаемым в гл. [40]
Бензилытая группа может служить защитной группой для гидроксила, когда расщепление эфира нельзя проводить в кислой среде. Аллиловые эфиры также могут служить в качестве защитных групп. [41]
Бензилытая группа может служить защитной группой для гидрок-сила, когда расщепление эфира нельзя проводить в кислой среде. Аллиловые эфиры также могут служить в качестве защитных групп. [42]
Кратко рассмотрены реакции со щелочными металлами, упоминаются также реакции расщепления эфиров. [43]
Проведение реакции в эфирной среде иногда приводит к образованию этоксисиланов вследствие расщепления эфира. [44]
Бензил ьпая группа может служить защитной группой для гидрок-сила, когда расщепление эфира нельзя проводить в кислой среде. Аллклбвые эфиры также могут служить в качестве защитных групп. [45]