Небольшое расщепление
Cтраница 2
Молекулы типа асимметричного волчка в отличие от молекул типа симметричного ( или сферического) волчка и линейных не могут иметь электронного орбитального момента количества движения, и поэтому у них, как правило, небольшое расщепление уровней, обусловленное ненулевым электронным спином. Такое расщепление может быть непосредственно вызвано только взаимодействием спина с очень слабым магнитным моментом, появляющимся при вращении молекулы как целого. [16]
Для синглетных орбитальных уровней эффекты второго порядка, включающие через спин-орбитальное взаимодействие возбужденные орбитальные состояния, изменяют эффективное значение / - фактора ( хотя он остается изотропным); вместе со спин-спиновым взаимодействием они также приводят к небольшим расщеплениям уровней с 7 2 в соответствии с теоретико-групповыми требованиями кубической симметрии. [17]
Почти такое же различие наблюдается в экранировании ме-тиленовых групп ( 7 90т для цис - и 7 97т для транс-звеньев); нет явного различия в химических сдвигах сигналов двух разных ме-тиленовых групп в каждом из геометрических изомеров, и не наблюдается спин-спиновое взаимодействие с виниленовым протоном, хотя имеет место небольшое расщепление сигнала метмлено-вых протонов в спектре ц с-изомера. Геометрическая изомерия относительно двойной связи не влияет на положение сигнала В И-ниленоъого протока, который находится при 4 80т в спектрах как цис -, так и транс-структур. [18]
Далее можно показать, что заметное спин-орбитальное взаимодействие может проявляться только у орбитальных уровней Т1д и Г2о, а поэтому только они существенны с точки зрения оптической спектроскопии. Небольшие расщепления могут быть очень существенны для магнитных свойств, и подробное изложение относящихся сюда вопросов читатель может найти в гл. [19]
Для сигнала В ( протон Н3) теоретический спектр дает четыре линии с частотами 173 58; 173 65; 188 68 и 188 75 Гц. Эти линии обнаруживают небольшое расщепление порядка 0 1 Гц. Хотя эти расщепления ие обнаруживаются экспериментально, выше указывалось, что повышенная ширина сигналов экспериментального спектра не исключает наличия слабых расщеплений порядка 0 1 - 0 2 Гц. [20]
В случае, если Д меньше энергии спаривания двух d - электронов на я ( d) - уровне, все четыре электрона не спарены, что отвечает конфигурации [ я ( с. Лиганды, вызывающие такое небольшое расщепление, называются лиган-дами слабого поля. [21]
Умеренно сильное взаимодействие зависит от странности ( подобно тому как электромагнитное взаимодействие зависит от заряда), вследствие чего снимается вырождение по странности и возникает относительно небольшое [ Де / в ( 10 - 20) % ] расщепление на зарядовые мультиплеты. В свою очередь, очень небольшое расщепление внутри зарядовых мультиплетов ( Ат / т - 1 %) объясняется электромагнитным взаимодействием. [22]
В 1925 г. Уленбек и Гаудсмит предположили, что электрон ведет себя как вращающаяся частица и имеет внутренний угловой ( спиновый) и связанный с ним магнитный моменты. Эта гипотеза позволила объяснить некоторые небольшие расщепления, наблюдавшиеся в атомных спектральных линиях. [23]
 |
Спектр ЭПР замещенного нитронилнитроксильного радикала, в котором расщепление обусловлено двумя эквивалентными атомами азота. [24] |
В соответствии с этим должны наблюдаться четыре компоненты сверхтонкого расщепления равной интенсивности. Иногда в спектрах анион-радикалов обнаруживается небольшое расщепление на катионах щелочных металлов. Такие расщепления указывают на существование в растворах ионных пар. [25]
В 1925 г. Уленбек и Гаудсмит предположили, что электрон ведет себя как вращающаяся частица и имеет внутренний угловой ( спиновый) и связанный с ним магнитный моменты. Эта гипотеза позволила объяснить некоторые небольшие расщепления, наблюдавшиеся в атомных спектральных линиях. [26]
С увеличением ширины барьера ( Es - Еа) и v уменьшаются. Этот метод применим только для небольшого расщепления уровней энергии и, таким образом, не может использоваться для определения скорости прохождения над барьером. С точки зрения теории, из трех изложенных методов метод коэ-фициентов проницаемости, дающий для скорости формулу (16.15), наиболее удовлетворителен. Применения приближенного уравнения (16.17) достаточно обсуждались в других местах. [27]
 |
Термы конфигурации й - электронов. [28] |
Если для данного терма квантовые числа L и S не равны нулю, необходимо учитывать также взаимодействие магнитного момента, обусловленного электронным спином, с магнитным моментом орбитального движения электрона-так называемое спин-орбитальное взаимодействие. Это взаимодействие ведет к некоторому небольшому расщеплению компонентов энергетических уровней терма - спин-орбитальному или мультиплетному расщеплению. Спин-орбитальное взаимодействие ( а значит и соответствующее расщепление) возрастает с увеличением атомного номера для всех переходных металлов. [29]
 |
Энергия взаимодействия двух атомов водорода. [30] |
Страницы: 1 2 3 4