Cтраница 3
Следует еще раз подчеркнуть, что указанная разница в энергии связана не с магнитным, а с обменным электростатическим взаимодействием электронов. Магнитное взаимодействие в теории атома приводит к небольшому расщеплению уровней - тонкой структуре ( см. гл. [31]
Метод молекулярных пучков, описанный выше, не может быть применен для исследования тех атомов и молекул, у которых электронный момент значительно больше ядерного магнитного момента. В этом методе отклоняющая сила очень мала, так что наблюдается небольшое расщепление молекулярного пучка. [32]
Судя по монохроматичности спектральных линий, колебания электрона в атоме очень близки к гармоническим, и большинство оптических явлений в первом приближении хорошо истолковывается на основе представления о гармоническом колебании. Если же принять во внимание отступление от гармоничности, то указанная теория дает небольшое расщепление спектральных линий, пропорциональное квадрату электрического поля, а именно Асо - ( е2 / 2т2к1) Е2, очень малое по сравнению с со0 даже для больших достижимых полей. [33]
Для установления стереохимии часто достаточно рассмотреть общий вид мультиплетной структуры ЯМР-спектра, не проводя анализа величины расщеплений. Так, известно, что в реберном IrHgLs имеются два химически неэквивалентных типа гидридного водорода ( рис. 4 - 3), причем один тип дает два триплета ( если пренебречь небольшим расщеплением Н - Н) вследствие наличия единственной и магнитно-эквивалентной пары ядер фосфора, а другой тип дает приближенный квартет, указывающий на взаимодействие с тремя химически равноценными ядрами фосфора. Интегрирование спектра дает соотношение водородов 1: 2 для этих двух областей соответственно. Это рассмотрение позволяет сделать однозначный вывод о стереохимии комплекса и, между прочим, показывает, что взаимодействие транс - Р - Н дает основное расщепление. [34]
Спектры ЭПР 7 блу-ненных при 77 К спиртов. [35] |
Вероятно, радикал, ответственный за триплет, включает гидр-оксильную группу, но расщепление на гидроксильном протоне мало. Такое небольшое расщепление в твердой фазе не может наблюдаться из-за уширения компонент. [36]
Если бы два ядра спектроскопически устойчивой двухатомной молекулы СН слились друг с другом, то получившийся объединенный атом был бы эквивалентен атому азота. Поэтому ценные сведения могут быть получены путем рассмотрения воображаемого процесса расщепления ядра атома азота на ядра углерода и водорода. Влияние небольшого расщепления на орбитальный и спиновый моменты количества движения является аналогичным влиянию электрического поля. [37]
Зеемана не является нормальным. Оба эти расхождения могут быть полностью объяснены при введении представления о спине электрона и принципе Паули. Третьим, менее существенным расхождением является очень небольшое расщепление антисимметричного Р - уровня, которое связано с релятивистскими эффектами и наличием спина. [38]
Влияние же на эти частоты изменения других силовых постоянных незначительно. Такое асимметричное изменение силовых постоянных должно привести к небольшому расщеплению полосы v3, которое трудно исследовать экспериментально и которое должно проявляться только в уширении полосы и смещении ее максимума. [39]
В табл. 19.5 представлены значения энергии связи электронов, заполняющих внутренние оболочки атомов - минимальной энергии, затрачиваемой на вырывание электронов из замкнутых внутренних оболочек. После отрыва электрона от атома образующийся ион может оказаться в различных состояниях. Взаимодействие между валентной электронной оболочкой и внутренней о болочкой с вакансией приводит к относительно небольшому расщеплению энергии этих состояний. Приведенные в табл. 19.5 значения энергии связи электронов соответствуют образованию наинизшего по энергии состояния иона. [40]
Связь экспериментальных параметров в ЯМР-ФП. [41] |
После преобразования результаты вновь заносятся в память компьютера, и теперь разрешение в частотном представлении определяется числом ячеек памяти, отведенных для хранения спектра. Прежде чем записать спектр, необходимо использовать цифро-аналоговый преобразователь ( ЦАП) - В приведенном выше примере 4 К точек, используемых на ширине спектра 5 кГц, приводят к разрешению 1 22 Гц в частотном спектре, каким бы хорошим ни было разрешение, связанное с однородностью магнитного поля. Поэтому ограниченная память компьютера может серьезно повлиять на качество спектра, особенно в отношении небольших расщеплений линий. [42]
В действительности во вращательных спектрах комбинационного рассеяния в некоторых случаях каждая вторая линия не исчезает полностью, но лишь заметно уменьшается ее интенсивность. Чередование интенсивностей связано с наличием у атомных ядер спина: подобно электрону некоторые атомные ядра обладают собственным моментом импульса - ядерным спином. Ядерный спин оказывает лишь очень небольшое прямое влияние на энергетические уровни молекул, приводя к небольшому расщеплению уровней. Однако он оказывает существенное косвенное влияние на эти уровни, благодаря чему вращательные спектры могут служить для измерения спинов ядер. [43]
Однако, как было видно выше, Mn2 ( d5) характеризуется сферически симметричным распределением электронной плотности, так что основное состояние 65 не расщепляется кристаллическим полем, и тем не менее наблюдается расщепление в нулевом поле. Дело в том, что вследствие спин-орбитального взаимодействия у Мп2 происходит примешивание к основному состоянию возбужденных состояний, которые расщепляются кристаллическим полем, и это обусловливает небольшое расщепление в нулевом поле. Влияние спин-спинового взаимодействия [ WS8 в уравнении ( 11 - 5) ] пренебрежимо мало. Однако у бирадикалов ( 51) ответственным за расщепление в нулевом поле часто является только спин-спиновый член. [44]
Частота для / 0 называется началом полосы; она дает изменение колебательной энергии. Максимальное значение ftca называется головой полосы. Дальнейшее небольшое расщепление линий, показанное здесь, имеет место во многих спектрах и обусловлено эффектами спина электрона. [45]