Значительное расщепление
Cтраница 3
Применение низких температур ( 380 - 420 С) целесообразно только в случае легкого гидрирования с целью очистки сырья, например при очистке смазочных масел. Высокие температуры ( до 490 С) необходимо применять в тех случаях, когда в процессе ж идкофазной гидрогенизации требуется провести значительное расщепление с получением среднего масла и бензина. К последнему случаю должны быть отнесены процессы гидрогенизации мазутов, смол и угля. [31]
Единственным триплет-синглетным изогнуто-линейным переходом, известным в настоящее время, является система полос молекулы GS2 в близкой ультрафиолетовой области. Простая структура этих полос долгое время рассматривалась как доказательство того, что полосы связаны с синглет-синг-летным переходом, пока Дуглас [293] не показал, что в магнитном поле происходит значительное расщепление. [32]
Желательность применения дегидрогеннзационного катализа обусловлена теми же причинами, что и удаление ароматических углеводородов. Необходимость применять при анализе бензинов не просто платинированный уголь, катализатор столь подробно исследованный и широко использованный Н. Д. Зелинским, а модифицированный платиновый катализатор, обусловлена тем, что платинированный уголь вызывает значительное расщепление колец в циклопентановых углеводородах. Разработанный для целей анализа бензинов железо-платиновый катализатор ( содержащий 20 % платины и 2 % железа) не имеет этих отрицательных, с точки зрения анализа, свойств. Как показали многочисленные специально поставленные опыты с индивидуальными углеводородами и со смесями известного состава, этот катализатор обладает вполне достаточной способностью к дегидрогенизации гексагидроароматических углеводородов ( даже при объемной скорости порядка 1 0), тогда как его способность к гндрогеполизу циклопентановых углеводородов значительно подавлена. [33]
Так как 5 ( / 3-симметрия весьма приближенна, то при попытке экспериментальной проверки равенств типа ( 36) - ( 38) следует принять во внимание эффекты нарушения симметрии. При расчетах обычно учитывается только расщепление масс, поскольку оно существенно влияет на фазовые объемы. Вследствие значительного расщепления масс реакция, возможная для одних частиц мульти-плета, может оказаться энергетически запрещенной для других частиц того же мультиплета. В связи с этим возникает вопрос о том, при каких энергиях и переданных импульсах можно ожидать приближенного выполнения соотношений 5 ( / 8-симметрии. [34]
Двухзарядный анион серы S2 настолько велик ( г 1 74 А), что он легко поляризуется катионами с образованием ковалентной связи, особенно если сами катионы легко деформируются. Образованию ковалентной связи благоприятствует низкая энергия вакантных За. Поэтому для металлов с d - элек-тронами наблюдается значительное расщепление энергетических уровней, образованных d - орбиталями, что приводит к интенсивной окраске большинства сульфидов. При одинаковом электронном строении ионов окраска углубляется с увеличением их ионного радиуса. Например, различие в окраске сульфидов цинка и кадмия обусловлено большим радиусом кадмия. [35]
Ацетат, полученный с применением этого катализатора, также постоянно содержит небольшое количество прочно связанной серной кислоты. Для научных целей лучше всего ацетилировать с помощью хлористого цинка, который при 10 - 20 действует почти исключительно этерифицирующим и лишь очень слабо расщепляющим образом. При нагревании же и в данном случае также имеет место значительное расщепление в результате ацетолиза. Ацетилирование с хлористым цинком в качестве катализатора 605 удается при следующем соотношении исходных материален: 10 г хлопка, 40 - 50 г ледяной уксусной кислоты, 40 - 50 г уксусного ангидрида и 5 - Юг сплавленного хлористого цинка. Хлористый цинк растворяют при нагревании в уксусной кислоте, после охлаждения в полученный раствор вносят хлопок и затем, при охлаждении и перемешивании, вносят по порциям ангидрид. Если концентрация уксусной кислоты была не ниже 98 5 % - ной, то наблюдается лишь едва заметное повышение температуры. При нагревании эфирообразование протекает быстро: при 60 - 70 в течение приблизительно 8 час. Однако лучшие препараты получаются при 10 - 20 и продолжительности реакции в несколько недель. Хлопок растворяется полностью, образуя очень вязкий сироп, который разбавляют ледяной уксусной кислотой и выливают в ледяную воду. [36]
Хромофорная группа - NN - является важным фрагментом молекул азокрасителей. Она it - изоэлектронна винильной группе, поэтому ял: - полосы в спектрах ароматических азосоединений должны быть сходны с полосами спектров, соответствующих арилэтиленов, что и подтверждено экспериментально. Сильное взаимодействие n - электронов обоих атомов азота азо-группы приводит к значительному расщеплению состояний ля - типа, вследствие чего пя - полоса незамещенных азосоединений расположена в видимой области спектра. [37]
В настоящее время для удаления из раствора солей или органических кислот чаще всего применяют ионообменные смолы. Из работ Филлииса и Полларда, Халма и Вульфа вытекает, что для обессоливапия раствора необходимо пользоваться слабоосновными анионитами, каким: является анио-нит марки амберлит ИРА120 и подобные ему. При применении сильноосновных анионитов ( например, амберлит ИРА400 или дауэкс2) происходит весьма значительное расщепление Сахаров с образованием органических кислот. Наиболее удобным методом обессоливапия сахарного раствора является смешение его со смесью катионита и анионита с последующим отделением иопитов центрифугированием. При этом сахара количественно переходят в пиридиновый слой, а неорганические соли остаются. Электролитический метод обессоливания растворов применяют реже, так как при этом наблюдаются значительные потери Сахаров. [38]
В препаративном отношении важно, проводится ли эта реакция в водном или ацетоновом растворе. При действии перман-ганата, например, па водный раствор цитронеллальцеталя образуется всего 30 - 40 % цитронеллальгликоля; наряду с этим происходит довольно значительное расщепление на ацетон и а ц е-тальполуальдегида р-м. [39]
Осуществить переход только к этилтриметилену Зелинскому удалось при помощи палладиевой черни; палладий не размыкает второго кольца спироциклана. Зелинский и Шуйкин [10] показали, что гидрирования ос-метилфурана в присутствии платины при 100 С почти не наблюдается, тогда как при 160 С оно сопровождается весьма значительным расщеплением исходного продукхч. [40]
Теплота полимеризации полиэтилена около 25 ккал; следовательно, энергия активации реакции, обратной росту ( Ez), будет, вероятно, больше 30 ккал. Энергия активации реакции передачи ( Ез), которая, вероятно, протекает тогда, когда не идет реакция, обратная росту, будет несколько ниже. Допуская соотношение 68 Ео Ei / 2 - f - Ез-Ел / 2, находим, что требовались бы неправдоподобные значения Ез и Ел, чтобы сделать Ei меньше 80 ккал. Следовательно, акт инициирования, вероятно, требует значительного расщепления связей С-С. [41]
В состав широкой фракции входит около 20 % бензина, который обычно не выделяется, так как, вследствие большой неиредельности, он нестабилен и требует дополнительной обработки. Такая обработка, наряду с процэссами расщепления керосиновой части широкой фракции, и происходит при парофазной гидрогенизации. Целевым продуктом парофазного процесса является стабильный бензин. Для получения максимального выхода бензина необходимо подвергнуть широкую фракцию значительному расщеплению, что может быть ос уществлено при наличии катализатора, обладающего одновременно гидрирующей и расщепляющей способностью. Такие катализаторы весьма чувствительны к действию кислородных и азотистых соединений, поэтому парофазную гидрогенизацию, как уже указывалось ранее, разбивают на две ступени: предварительное гидрирование и бензинирование, или расщепление. В первой ступени применяется гидрирующий катализатор с малой расщепляющей способностью, стойкий к кислородным и азотистым соединениям, который переводит их в соответствующие гидрогенизаты с выделением воды и аммиака. Продукты предварительного гидрирования после фракционной разгонки поступают на ступень бензи-нирования, где осуществляется окончательное расщепление сырья на бензин. [42]
Необходимо отметить следующую трудность, независимую от выбора модели молекулы СС14 - трудность, которая до сих пор не разрешена. Так как основные частоты СС14 малы, то значительная доля молекул обладает энергией, соответствующей возбуждению одного или двух квантов одного или нескольких колебаний. В комбинационном спектре должны были бы появляться некоторые разностные частоты; эти частоты, однако, не наблюдены. В общем случае эти разностные частоты почти совпадают с соответствующими основными частотами, и поэтому при измерении спектрограмм комбинационного рассеяния их не удается разрешить. Если же имеет место возмущение резонанса Ферми, то должно произойти значительное расщепление, и подобные разностные частоты будут сильно отличаться от основных частот. Тем не менее они не наблюдены. Вероятно это можно объяснить тем, что разностные линии много шире основных линий. Во всяком случае для выяснения этого вопроса требуются дополнительные экспериментальные данные. В частности, необходимо исследовать спектры СС14 в газообразной фазе и при очень большом времени экспозиции. [43]
Поскольку чистая поверхность антрацена в контакте с вакуумом не должна создавать центров захвата дырок или электронов, а также центров тушения экситонов ( см. разд. Прежде чем перейти к обсуждению работы [22], следует отметить, что чистая непокрытая поверхность антрацена действительно не должна содержать центров захвата из-за уменьшения энергии поляризации. Однако ситуация меняется, если на поверхность кристалла напылена тонкая металлическая пленка. В этом случае поверхностный слой может захватывать носители, поскольку металлическая пленка создает область с высокой поляризуемостью. Более того, орбитали атомов металла могут взаимодействовать с уровнями проводимости диэлектрика и вызывать значительное расщепление уровней над и под уровнями проводимости, от которых ведется отсчет энергии. Модель такого процесса показана на рис. 2.4.18. Так как зоны диэлектрика на поверхности, контактирующей с металлом, уширены, то в первом приближении можно рассматривать электрон на поверхности как свободный. [45]
Страницы: 1 2 3 4