Значительное расщепление

Cтраница 4

Кристаллы Cl3CHgBr и Cl3CHgCl обладают ромбической синго-нией. Средние расстояния в молекуле равны: Hg-Вг 2 39 0 03 А, Hg - C a. Спектр ЯКР 35С1 кристаллов ClgCHgBr ( для связи С - С1) имеет две линии vx 37 580 и Vf 37 898 Мгц, принадлежащие атомам хлора группы СС12, и две линии, в два раза меньшей интенсивности, достаточно широкие и сдвинутые в область высоких частот va 38 794 и v2 - 39 032 Мгц, принадлежащие атомам хлора в плоскости симметрии. Большой сдвиг линий ЯКР, отвечающих атомам хлора, лежащим в плоскости симметрии, объясняется внутримолекулярной координацией этих атомов хлора со ртутью. Это соответствует разным расстояниям от галогенов группы Х3С до атома ртути, полученным при рентгеноструктурном анализе. Значительное расщепление линий ЯКР 81Вг отвечает межмолекулярной координации атома брома одной из двух молекул в ячейке с атомом ртути другой, что соответствует резко различному рк ружению обоих атомов ртути. [46]

Диэлектрические и механические характеристики. [47]

Объяснение экспериментальных результатов может быть дано следующим образом: появление потерь в электрическом или механическом колебательных полях означает поглощение энергии веществом. Такое поглощение появляется в тех случаях, когда частицы молекул под действием поля преодолевают при движении внутреннее сопротивление. Перемещение больших масс происходит, однако, только при достижении области так называемой температуры стеклования, когда можно ожидать различных действий как в механическом, так и в электрическом импульсных полях. Электрическое поле влияет главным образом на полярные группы вещества, приводя их во вращательное движение в переменном поле. При этом следует преодолеть не только силы трения, но и силы взаимодействия диполей, поскольку диполи вследствие их плотной упаковки оказывают взаимное влияние друга на друга. В механическом поле передача импульсов происходит непосредственно на части молекул. Главное значение в этом случае имеет вращательное движение цепей, включая и боковые цепи. Эти движения возможны уже тогда, когда вследствие тепловых колебаний проявляется относительно малое разрыхление структуры. В электрическом же поле, наоборот, требуется значительное расщепление цепей, связанных внутри - и межмолекулярными силами, так как только тогда возможно установление диполей в направлении поля. При одинаковых частотах импульсов максимум диэлектрических потерь обычно лежит в области более высоких температур, чем максимум механических потерь. [48]

Страницы: 1 2 3 4