Cтраница 3
Электронные и термические характеристики изомерных полифениленфталамидов. [31] |
Необходимо отметить, что образующиеся в процессе гемолитического расщепления фенильные радикалы могут участвовать во вторичных реакциях и, прежде всего, рекомбинировать с образованием ди -, три - и олигофениленовых фрагментов. Естественно, что появление в макромолекулярной цепи участков с повышенной эффективностью сопряжения должно приводить к увеличению концентрации парамагнитных центров в термолизованных полимерах. [32]
Вследствие способности связи - О-О - к гемолитическому расщеплению с образованием двух радикалов перекиси инициируют радикальные реакции. В случае применения растворителей, содержащих перекиси, возможно непредусмотренное течение реакций по радикальному механизму, которое иногда сопровождается сильным экзотермическим эффектом. [33]
На первом этапе исследований были изучены основные направления гемолитического расщепления н-алкилгипобромитов. Алкилгипобромиты были получены из доступного сырья взаимодействием соответствующих н-алканолов с гипобромитом натрия в присутствии уксусной кислоты с высокими выходами. [34]
Другой механизм, предложенный Гестом [157], заключается в гемолитическом расщеплении водорода на двух соседних атомах железа и переносе образующихся атомов водорода к фла-веиновой части. [35]
В соединениях же ( г) и ( д) гемолитическое расщепление каждой связи должно быть обособлено, что значительно менее выгодно энергетически. Наконец, промежуточное соединение типа ( а) в некоторых случаях было выделено. [36]
Полученные результаты по взаимодействию н-алкилгипобромитов с альдегидами косвенно подтверждают протекание индуцированного гемолитического расщепления н-алкилгипобромитов через стадию образования соответствующих альдегидов. [37]
Ароматическое свободнорадикальное замещение происходит под действием радикалов, возникающих при гемолитическом расщеплении двухэлектронной связи в соединениях - источниках радикалов. Число типов радикальных частиц, атака которых может приводить к замещению в ароматическом ядре, ограничено по сравнению с числом известных электрофильных и нуклеофильных реагентов. [38]
Свободнорадикальное ароматическое замещение происходит под действием радикалов, возникающих при гемолитическом расщеплении двухэлектронной связи в соединениях - источниках радикалов. Количество радикальных частиц, атака которых может приводить к замещению в ароматическом ядре, ограниченно по сравнению с количеством известных электрофильных и нук-леофильных реагентов. Обычно используют углеродные ( ариль-ные, алкильные, ацильные) или кислородные ( гидроксильные, ацилоксильные) нейтральные радикалы, а также азотные ( ам-м ониевые) катион-радикалы ( см. гл. [39]
Если такие соединения используются в качестве растворителей, они могут промотировать гемолитическое расщепление слабой связи в молекуле растворенного вещества. [40]
Связь кремний-кремний, как и связь кремний-углерод, оказывается устойчивой к гемолитическому расщеплению. Этим изученные кремнийорганиче-ские вещества значительно отличаются от своих оловоор-ганических аналогов, гемолитические реакции которых сопровождаются разрывом связей Sn-Sn или Sn-С. Как видно из табл. 1, при взаимодействии тетраэтилкремния и гексаэтилдисилана с перекисными соединениями природа последних не влияет на строение кремний-содержащих продуктов. По нашему мнению, это свидетельствует о свободно-радикальном механизме реакций. [41]
Ионо-радикальное превращение приводит к той же самой суммарной реакции, что и гемолитическое расщепление. [42]
Кривые потенциальной энергии для реакций гемолитического ( а и гетеролитического ( б расщепления Н2 ионами серебра. [43] |
Первый член, не зависящий от рН, по-видимому, является результатом гемолитического расщепления молекул водорода с образованием двух ионов AgH4 в одной тримолекулярной или в последовательных бимолекулярных стадиях; каждый ион AgH быстро реагирует с бихромат-ионом. [44]
В аналогичном опыте с катализатором платиной первоначальным продуктом был D-2, что указывает на гемолитическое расщепление на этой поверхности, причем оба адсорбированных атома быстро обмениваются с водой. [45]