Cтраница 4
Алифатические азосоединения бесцветны и гораздо менее устойчивы, чем ароматические азосоединения; они подвергаются гемолитическому расщеплению с образованием углеводородов и азота. Благодаря своей способности давать свободные радикалы алифатические азосоедииепия применяются в качестве инициаторов в свободнорадикалышх процессах. Классическим примером таких соединений может служить азо-бис-изобутиропитрил, или сокращенно ЛИБН ( стр. [46]
Предлагается полимеризация этилена в присутствии обычных инициаторов [131, 132] и бирадикальных, образующих биради-калы при гемолитическом расщеплении. [47]
Осуществлен синтез ачкилгипохлоритов бензиловых, вторичных алифатических спиртов и диодов, и установлены основные закономерности их гемолитического расщепления. [48]
Таким образом, гипогалогениты вторичных спиртов также как гипогалоге-ниты первичных алканолов и бензиловых спиртов легко подвергаются гемолитическому расщеплению с образованием соответствующих кетонов. Характер продуктов гемолитического расщепления гипохлоритов диолов зависит от их строения. Расщепление гипохлорита 2 5-гександиола, содержащего две вторичные гид-роксильные группы, приводит к дикетону, а в случае гипохлорита 1 4-бутандиола образуется 4-бутанолид. [49]
Изменение реакционной способности в ряду СН2Х2 СНХ3С ССХ4 обусловлено двумя причинами: во-первых, увеличением склонности к гемолитическому расщеплению реагента и, во-вторых, все более возрастающим положительным зарядом на атоме галогена, который способствует нуклеофильному замещению у этого атома. [50]
Связь Si-С, менее прочная и менее полярная, чем связь Si-О, может при высоких температурах подвергаться гемолитическому расщеплению. Однако в силоксанах она более устойчива к действию свободных радикалов или у-облучения, чем менее полярная, хотя и более прочная ( 413 кДж / моль) связь С - Н в ме-тильной группе. Благодаря своей полярности связь Si-С может расщепляться и гетеролитически, хотя она гораздо менее реакци-онноспособна, чем связь Si-О. Так, метилсилоксаны выделяют метан под действием концентрированного КОН при 200 С или при нагревании с серной кислотой. Сравнительно легко расщепляется кислотами связь кремний - арил. [51]