Квадрупольное расщепление

Cтраница 1

Квадрупольное расщепление непосредственно связано с точечной симметрией в расположении групп, окружающих данный атом. Спектр ферроцианида натрия Na4 [ Fen ( CN) 6 ], построенного в виде почти правильного октаэдра, состоит из одной линии. При замещении аксиальной группы CN на NO происходит тетрагональное искажение и образуется нитропруссид натрия Na2 [ Fe ( CN) 5NO ] - 2H2O, - резонансный спектр которого содержит хорошо разрешенный дублет. В данном случае расщепление обусловлено большим градиентом электрического поля, возникающим из-за понижения симметрии координационного окружения атома Fe. Позднее мы рассмотрим этот интересный спектр более подробно. [1]

Квадрупольное расщепление при температурах выше 14 К исчезает, и Хем [70] высказал предположение, что причиной этого служит спин-решеточная релаксация, вызванная процессами Орбаха ( § 4 гл. Для иона Fe2 в MgO наблюдался уровень на 105 см 1 [71], что значительно меньше величины 2А 200 см 1, предсказываемой статической теорией кристаллического поля. Предполагается, что это обусловлено подавлением спин-орбитальной связи динамическим эффектом Яна - Теллера [72]; орбитальный момент в этом случае не замораживается так эффективно, как в случае иона Fe2 в кристалле СаО [ § 12 гл. [2]

Квадрупольные расщепления в ферримагнитной области как правило не наблюдаются. В парамагнитной области они были обнаружены, и для ферритов, содержащих только ионы Fe2, в пределах ошибок не зависят от температуры. [3]

Квадрупольное расщепление для них отсутствует. [4]

Квадрупольное расщепление ДЕ1 является следующим важным параметром мессбауэровского спектра. Оно определяется как разность между координатами центров тяжести линий дублета ( см. рис. X. [5]

Квадрупольные расщепления в низкоспиновых комплексах железа заметно отличаются по величине от расщеплений в высокоспиновых комплексах. [6]

Квадрупольное расщепление - - e Qq имеет предельное значение 0 074 0 001 см / сек при низких температурах. [7]

Квадрупольное расщепление возрастает от 0 24 0 05 мм / сек в a - FeO-OH до 0 45 0 05 мм / сек в y - FeO-OH. Для а - FeO-OH ( гоэтит) представляют интерес два значения Нп [108], соответствующие наличию двух различных подрешеток, не обнаруживаемых рентгеновскими измерениями. В недавней работе [109] исследована температурная зависимость Нп в гоэтите. [8]

Квадрупольные расщепления наблюдались в парамагнитной фазе, но отсутствуют в магнитно-упорядоченном состоянии. [9]

Квадрупольное расщепление для галогенидов железа ( Ш) обычно меньше, чем для соответствующих солей двухвалентного железа, так как внутренняя электронная оболочка Fe3 имеет состояние 6S5 / 2 и не дает вклада в градиент электрического поля. [10]

Сверхтонкое расщепление двухвалентного 67Fe, получающегося при распаде двухвалентного 67Со в NaF. Спектры состоят из дублетов с общим центром тяжести. [11]

Квадрупольное расщепление обусловлено вакансиями натрия, которые искажают кубическую симметрию матрицы в области иона - металла. Кристаллическая симметрия различна для нескольких возможных состояний кобальт - вакансия в ассоииатах. [12]

Значительное квадрупольное расщепление ( 1 1 мм / сек) обнаружено также в ЯГР-спектре пентафторфенилтрифенилолова [ 9J, так как пентафторфениль-ный радикал является сильным акцептором электронов. Сравнение ЯГР-спект-ров пентафторфенилтрифенилолова и фснилбаренилтрифенилолова приводит к выводу, что пентафторфенильный радикал и фенилбаренильпая группа ( табл. 6.2) оказывают примерно равное влияние на характер распределения электронов вокруг ядра Sn. Поскольку индуктивные эффекты, создаваемые пентафторфенильной группой, были широко изучены также методом ядерного квадрупольного резонанса 1101, это обстоятельство сделало возможным оценку индуктивного влияния фенилбареиилыюй группы. А именно был сделан вывод [ 11J, что по электроноакцепторным сдвигам в такого рода соединениях фенилбаренильная группа уступает тринитрометилыюй, примерно равна пентафторфенильной и превосходит трифторметильмую. Как видно на этом примере, применение метода ЯГР к исследованию вновь полученных оловоорганических соединений в сочетании с данными других физических методов делает возможным быструю оценку электронного влияния заместителей у атома олова, что было бы весьма затруднительным при использовании только традиционных методов исследования. [13]

Разное квадрупольное расщепление возникает вследствие разного электростатического поля у атомов железа на поверхности и в объеме, причем на поверхности поле низкосимметрично. Для 57Fe нерасщепленные резонансные линии связаны с переходами между энергетическими уровнями ядра с / / 2 и / 3 / 2 - В поле с осевой составляющей уровень с / 3 / 2 расщепляется, образуя дублет. [14]

Линии Мессбауэра в спектре поглощения Fe0 9i50. [15]

Страницы: 1 2 3 4