Cтраница 3
Отсутствие квадрупольного расщепления в цианидах железа ( П) было интерпретировано как следствие того, что атом железа имеет невозмущенную Зс ( - подоболочку, заполненную спаренными электронами. Однако для К3 [ Реш ( СМ) в ] было обнаружено, что наблюдаемая величина квадрупольного расщепления много меньше, чем ожидавшаяся, исходя из наличия электронной дырки в 3 Р - оболочке. Таким образом, среднее поле, действующее на ядра, почти кубическое, и наблюдается только небольшое температурно-зависимое квадрупольное расщепление. [31]
Возникновение квадрупольного расщепления в такого рода соединениях объяснено [436], согласно Гринвуду и Гиббу [43], особой ролью я-связей. [32]
Отсутствие квадрупольного расщепления в спектрах этих соединений свидетельствует о том, что олово в них в действительности четырехвалентно и что связи Sn - Sn и Sn - С близки по своему характеру. [33]
Измерение квадрупольного расщепления мессбауэровских линий дает следующую информацию. [34]
Так как квадрупольное расщепление зависит от строения молекулы и природы связи, значения, найденные для С8Н8Ре ( СО) з и С8Н8Ре2 ( СО) б существенно отличаются от соответствующих значений, найденных для других трикарбо-нилолефиновых комплексов железа, в которых олефиновый ли-ганд не содержит систему делокализованных я-электронов. [35]
Из величин квадрупольного расщепления в мессбауэровских спектрах полиядерных частиц ( димерных и, возможно, олигомерных) можно сделать выводы об их симметрии и, следовательно, о влиянии на них сольватации. [36]
Температурная зависимость квадрупольного расщепления в диапазоне 1 5 - 800 К представляет собой типичную картину для иона Fe3 в искаженном тетраэдрическом окружении. [37]
Подобное возрастание квадрупольного расщепления ( см. рис. 19) является естественным следствием увеличения степени ионности двух из четырех валентных связей олова. [38]
Возможное расположение дйух бидентатных и двух монодентатных лигандов в октаэдрических комплексах. транс ( а. цис ( б. [39] |
Связь между квадрупольным расщеплением, валентным состоянием атома железа и конфигурацией четырехкоординационных хелатов железа была рассмотрена в приближении кристаллического поля Стуканом и др. [15] в связи с интерпретацией квадруплет-ных спектров. Квадрупольное расщепление в общем случае определяется суммой градиентов, вызванных симметрией окружения лигандов ( некубическая, тетрагональная компонента кристаллического поля) и асимметрией распределения электронов иона железа. Для комплексов Fe3 электронная конфигурация иона сферически симметрична и остается только градиент, обусловленный кристаллическим полем. [40]
Однако в действительности квадрупольное расщепление в данной системе определяется и многими другими факторами, например значениями валентных углов С-Sn - С и стерическими эффектами. Поэтому неудивительно, что ряд донорной способности растворителей, построенный на основании значений величин квадрупольного расщепления, не полностью согласуется с последовательностями, установленными на основании других измерений, например по данным ядерного квадрупольного резонанса [338] или донорной способности по Гутману. Незначительные изменения в составе реперного акцептора также могут вызывать существенные изменения значений квадрупольного расщепления. [41]
Для тетрагональной формы квадрупольные расщепления наблюдались при низких температурах, а при более высоких температурах в парамагнитной фазе LiFeO2 они не разрешаются. Кроме того, температурная зависимость Нп для этой формы показывает важность квадратичного члена обменной энергии, который обычно пренебрежимо мал. [42]
Параметры, характеризующие взаимную ориентацию осей кристалла и градиента электрического поля на ядре. [43] |
Таким образом, квадрупольное расщепление линии в мессбау-эровском спектре поглощения можно наблюдать только для ядер, для которых квантовое число момента ядра больше-1 / 2, так как ядра со значением / 0 и / 1 / 2 обладают сферически-симметричным зарядом ядра. [44]
Из анализа зависимости квадрупольного расщепления от температуры получена величина энергии расщепления - уровней Д 1700 100) К. [45]