Наблюдаемое расщепление
Cтраница 2
В третьем случае, когда химический сдвиг 6АВ 20 гц, ошибка, обусловленная приравниванием наблюдаемых расщеплений зна чениям /, равна - 0 5 гц. [16]
Таким образом, рассматриваемые корреляции можно считать хорошо установленными, а вследствие очень высокой интенсивности и часто наблюдаемого расщепления этих полос последние могут быть легко идентифицированы. У подавляющего большинства изученных веществ первая полоса в случае растворов находится в узком интервале 1160 - 1140 см 1 и лишь немного смещается при твердом состоянии. Однако это можно отчасти объяснить тем, что многие исследовавшиеся вещества являются ароматическими. [17]
Таким образом, рассматриваемые соотношения можно считать хорошо установленными, а вследствие очень высокой интенсивности и часто наблюдаемого расщепления этих полос последние могут быть легко идентифицированы. У подавляющего большинства изученных веществ первая полоса в случае растворов находится в узком интервале 1160 - 1140 см-1 и лишь немного смещается при твердом состоянии. Однако это можег отчасти объясняться тем, что многие исследовавшиеся вещества являются ароматическими. Влияние водородной связи на полосу 1320 смт1 изучено не так подробно. [18]
Моменты октупольных переходов, использованные в качестве параметров, были подобраны так, чтобы получить согласие с наблюдаемым расщеплением. [20]
Фонер с сотрудниками количественно исследовали взаимдцей-ствие между двухатомными молекулами и установили, что его анизотропный характер может объяснить порядок величины наблюдаемого расщепления. Но имеются расхождения между наблюдаемыми и расчетными величинами расщеплений. [21]
Молекула аммиака в ее равновесной конфигурации изображена на рис. 12.7, где показана также инверсия между двумя конфигурациями, приводящая к наблюдаемому расщеплению энергетических уровней. Группой МС молекулы NF3 является C3v ( M), а группой МС инвертирующей молекулы NH3 - D3h ( M); характеры неприводимых представлений группы Ьзь ( М) приведены в табл. А. Квантовое число Vi дает полное число узлов инверсионной волновой функции, и поэтому для молекулы NH3 имеет преимущество перед Vz, особенно для высоких колебательных состояний; оно позволяет рассматривать NH3 как плоскую молекулу с сильно ангармоническим неплоским колебанием. [22]
Любой анализ такого типа основан на следующих предположениях: 1) все компоненты различных колебаний наблюдаются в спектрах двух типов; 2) все наблюдаемые расщепления обусловлены только позиционной симметрией и эффектом взаимодействия. Это основные предположения, которые сильно ограничивают применимость ИК - и КР-спектроскопии при установлении структуры кристаллов. Тем не менее колебательные спектры могут дать важную информацию о возможной структуре кристаллов, а также о различных типах взаимодействий, имеющих место в твердом состоянии. [23]
Подводя итог, мы заключаем, что вырождение антисимметричных валентных колебаний ионов - 5Оз и - ЗеОз снимается благодаря воздействию электростатического поля катиона; при этом наблюдаемое расщепление полосы тем больше, чем больше электростатическое поле катиона и поляризуемость аниона. Причиной снятия вырождения является несимметричная поляризация анионов и, как следствие этого, нарушение характера сопряжения химических связей, что обусловлено взаимодействием типа ион - индуцированный диполь между катионом и анионом. [24]
При рассмотрении результатов для экваториального 12р - аце-тата I очевидно, что в этом случае, когда А и В сильно взаимодействуют между собой и имеют одинаковый химический сдвиг ( 1 - й случай), наблюдаемые расщепления даже приблизительно не совпадают с / Ах и / вх - Вследствие того что внутренние линии расщеплены лишь на 0 2 гц ( 1 - й случай), на практике должен был бы наблюдаться триплет, однако вывод о том, что / АХ / вх 8 гЧ является глубоко ошибочным. [25]
При обыкновенном дипольном излучении имеют место следующие переходы: между уровнями с Л / Иь 0, при которых излучение линейно поляризовано, так что электрический вектор волны лежит в плоскости, образованной осью г и направлением распространения, и между уровнями с AAfi rtl, при которых излучение поляризовано по кругу, если его наблюдать вдоль оси г. Так как согласно вышеизложенному все уровни энергии расщепляются в магнитном поле одинаково, то наблюдаемое расщепление всех линий носит одинаковый характер. [26]
 |
Спии-спиновые расщепления сигналов в спектре протонного магнитного резонанса 2 4-динитрофенояа на частоте 100 МГц. Находим he 9 1 Гц, ] аь 2 8 Гц. / ас ие наблюдается ( правило 4. [27] |
Из предшествующего обсуждения ясно, что константа спин-спинового взаимодействия определяется из спектра измерением расстояния между соседними линиями рассматриваемого мультиплета. Наблюдаемое расщепление должно тогда присутствовать в сверхтонкой структуре сигналов протонов соседних групп. [28]
Величина расщепления зависит от условий частичного подавления спин-спинового взаимодействия и пропорциональна константе / сн. Наблюдаемое расщепление позволяет определить число взаимодействующих с углеродом протонов, но недостаточно для точного вычисления констант. Дальние константы спин-спинового взаимодействия при таком способе съемки, как правило, не проявляются. Для большинства задач съемка в указанном режиме в комбинации со спектром полного подавления спин-спинового взаимодействия дает достаточно сведений для установления структуры соединения. [29]
Величина расщепления зависит от условий частичного подавления спин-спинового взаимодействия и пропорциональна константе JCH, но в 10 - 20 раз меньше ее. Наблюдаемое расщепление позволяет определить число взаимодействующих с углеродом протонов, но недостаточно для точного вычисления констант. Дальние константы спин-спинового взаимодействия при таком способе съемки, как правило, не проявляются. Для большинства задач съемка в указанном режиме в комбинации со спектром полного подавления спин-спинового взаимодействия дает достаточно сведений для установления структуры соединения. [30]
Страницы: 1 2 3 4