Cтраница 4
Следовательно, расщепления и другие воздействия кристалла на эти переходы, поскольку они зависят только от дипольных эффектов, будут малы даже для интенсивных переходов. В неопубликованной работе Тхирунамачандран [97] показал, что октуполь-ные эффекты с приемлемыми значениями для моментов октупольных переходов перевешивают дипольные эффекты в спектре антрацена и, вероятно, являются причиной большей части наблюдаемого расщепления. [46]
Эта подгруппа, называемая группой молекулярной симметрии, получается из группы ППИЯ исключением всех нереализуемых элементов. Если ограничиться рассмотрением одного электронного состояния молекулы, то нереализуемый элемент - это элемент, взаимообращающий симметрически-эквивалентные равновесные ядерные конфигурации, которые разделены непреодолимым потенциальным барьером ( во временном масштабе эксперимента); реализуемые элементы сохраняют равновесную форму неизменной или взаимообращают формы, туннельный переход ( например, торсионный или инверсионный) между которыми приводит к наблюдаемому расщеплению. Если требуется одновременно рассмотреть два или более электронных состояний при исследовании взаимодействия или переходов между ними, то определение реализуемого элемента следует расширить, чтобы включить элементы, связывающие формы, которые могут взаимообра-щаться при переходах между любыми рассматриваемыми электронными состояниями. [47]
Соотношение интенсивностей в дополнительных парах полос не зависит от температуры, что позволяет приписать их одному ротамеру. По мнению авторов [520], в исследованном интервале температур устойчивы два ротамера дивинилсульфида: транстранс ( он же реализуется и в кристалле) и цис-транс. Наблюдаемое расщепление частот они объясняют отсутствием в этом конфор-мере оси симметрии. [48]
Таким образом, в результате исследования показана применимость метода высокотемпературной металлографии для изучения кинетики изменения поверхностей микроструктуры окиси меди при ее восстановлении. Предполагается, что в процессе восстановления на поверхности в зонах бывших границ зерен окиси меди появляются микротрещины, которые с увеличением продолжительности выдержки развиваются. Последнее является причиной наблюдаемого расщепления частиц порошка окиси меди на несколько более мелких частиц восстановленного металла. Результаты вычисления энергии активации процесса восстановления окиси меди находятся в хорошем соответствии с известными литературными данными. [49]
В приведенной формуле 9 есть, угол между магнитным полем и осью связи С - D. Для молекулы, которая быстро вращается, так что частота вращения велика по сравнению с расщеплением, наблюдаемое расщепление пропорционально среднему значению величины ( 3cos26 - 1), которое равно нулю в случае неориентированной связи. В образцах La-фазы, где сами слои являются ориентированными, наблюдаемое расщепление Av есть мера выстроенности индивидуальной связи относительно макроскопически упорядоченной среды. [50]
В настоящее время появляется огромное число работ по изучению ион-радикалов различных органических соединений. Весьма плодотворно метод электрохимического восстановления применяется и у нас в стране. Так, Я. К. Сыркиным, В. М. Казаковой и Б. И. Шапиро [76] при изучении анион-радикалов нитросо-единений, в которых ароматические фрагменты связаны между собой различными мостиковыми группами, было показано, что предполагавшаяся ранее [63] делокализация неспаренного электрона через ненасыщенные мостики - ( СН2) И - не происходит, а наблюдаемое расщепление от протонов обоих фенилов обусловлено химическими превращениями. При исследовании гетероциклических соединений ( нитрофуранов [77] и феназинов [78]) и различных нитропроизводных дифенила [78] установлено распределение спиновой плотности в молекуле анион-радикала и влияние различных заместителей на это распределение. [51]