Cтраница 1
Гофмановское расщепление осуществляется в щелочной среде. Поэтому часто в тех случаях, когда в итоге исчерпывающего метилирования следовало бы ожидать образования 1 4-диена, действие щелочи вызывает миграцию одной из двойных связей и образование 1 3-диена. Более того, уже имевшиеся в молекуле двойные связи также могут переместиться таким образом, чтобы оказаться в сопряжении с двойными связями, возникшими в результате гофмановского расщепления, или с другими уже имевшимися двойными связями. [1]
Гофмановское расщепление конгидрина протекает таким образом, что при пиролизе оксиметилата образуется эпоксид ( обычная реакция р-оксиаммониевых соединений), который после повторного метилирования и пиролиза дает триметиламин и нейтральный эпоксид. Последний при гидрировании и гидролизе окисного кольца превращается в 3 4-ди-оксиоктан. [2]
Гофмановское расщепление конгидрина протекает таким образом, что при пиролизе оксиметилата образуется эпоксид ( обычная реакция fj - оксиаммониевых соединений), который после повторного метилирования и пиролиза дает триметиламин и нейтральный эпоксид. Последний при гидрировании и гидролизе окисного кольца превращается в 3 4-ди-оксиоктан. [3]
Гофмановское расщепление лупинина устанавливает узловое положение азота в бицикле и положение первичноспиртовой группы, чем доказывается строение лупинина. Каждый раз после метилирования йодистым метилом, замены иона иода на ион ОН и пиролиза с расщеплением С-N - связи образующуюся С С-связь гидрируют и повторяют гофмановское расщепление. Приходится повторить эту операцию трижды, чтобы разорвать последнюю связь С-N и отщепить азот в виде триметиламина. [4]
Гофмановское расщепление лушгаина устанавливает узловое положение азота в бицикле и положение первичноспиртовой группы, чем доказывается строение лупинина. Каждый раз после метилирования йодистым метилом, замены иона иода на ион ОН и пиролиза с расщеплением С-N - связи образующуюся СС-связь гидрируют и повторяют гофмановское расщепление. Приходится повторить эту операцию трижды, чтобы разорвать последнюю связь С-N и отщепить азот в виде триметиламина. [5]
Обычно гофмановское расщепление обусловлено тем, что какое-либо основание ( обычно ион гидроксила) атакует атом водорода у углерода, находящегося в - положении к атому азота. [6]
Механизм гофмановского расщепления амидов в значительной степени выяснен. [7]
При гофмановском расщеплении ( механизм реакции, вероятно, Е2) гидроокисей циклононил -, циклодецил - и циклоундецилтрнметиламмония получаются почти исключительно транс-олсфины. [8]
В некоторых случаях гофмановское расщепление не достигает цели. В качестве примера могут служить тетрагидрохинолин и тетрагидроизохи-нолин. [9]
Гофмановский распад, Гофмановское расщепление амидов кислот в амины. [10]
Как известно, гофмановское расщепление четвертичных аммолиевых оснований является одним из общих методов получения непредельных углеводородов. Расщепление по Гофману имеет большое значение для исследования строения алкалоидов. [11]
Аминокетоны всегда легко претерпевают гофмановское расщепление и образуют а р-ненасыщенные кетоны. [12]
Большое препаративное значение имеет гофмановское расщепление амидов кислот до аминов, описанное на стр. [13]
Эта реакция, соответствующая Гофмановскому расщеплению амидов кислот, до сих пор наблюдалась только при электролитическом окислении жирных кислот, содержащих группу - СН2 СООН. [14]
Последовательное чередование реакций N-метилирования и гофмановского расщепления, приводящее к полному удалению из молекулы основного азота, обычно называют исчерпывающим метилированием. [15]