Cтраница 1
Дильс и Абдергальден [370] расплавляют 5 в холестерича в широкой стеклянной трубке и нагревают его на металлической бане до 280 - 300, При добавлении в 3 - 4 приема 1 г порошка окиси меди начинается энергичная реакция, которая проходит с выделением парои воды и водорода и заканчивается спустя 20 - 25 минут. Еще горячую смесь выливают в кругл о донную колбу и охлаждают, причем смесь распределяю. [1]
Дильс и Абдергальден впоследствии [378] улучшили свой описанный выше метод. [2]
Дильс и Альдер [165] показали, что особенно легко идет конденсация диеновых соединений с этиленовыми в том случае, если двойная связь в этиленовом компоненте сопряжена с карбонильной группой. Так, дивинил легко вступает в реакцию с акролеином, крото-новым альдегидом с образованием Д3 - тетрагкдробензой-ного и А3 - тетрагидротолуилового альдегидов соответственно [165,166], с винилацетатом [ 166а ] с образованием ацетата А3 - циклогексенола. [3]
Дильс с сотрудниками предположили, что реакция состоит из трех последовательных стадий: 1) соединение двух молекул эфира ацетилендикарбоновой кислоты, 2) взаимодействие образующегося соединения с азотом цикла, в результате чего получается нестойкое соединение желтого цвета, и 3) замыкание цикла с образованием стойкого изомера красного цвета. [4]
Дильс и Роэлинг [159] описали синтез моноциклического 1 2 6-оксазина. [5]
Дильс и Альдер [165] показали, что особенно легко идет конденсация диеновых соединений с этиленовыми в том случае, если двойная связь в этиленовом компоненте сопряжена с карбонильной группой. Так, дивинил легко вступает в реакцию с акролеином, крото-новым альдегидом с образованием А3 - тетрагкдробензой-ного и А3 - тетрагидротолуилового альдегидов соответственно [165,166], с винилацетатом [ 166а ] с образованием ацетата А3 - циклогексенола. [6]
Дильс с сотрудниками предположили, что реакция состоит из трех последовательных стадий: 1) соединение двух молекул эфира ацетилендикарбоновой кислоты, 2) взаимодействие образующегося соединения с азотом цикла, в результате чего получается нестойкое соединение желтого цвета, и 3) замыкание цикла с образованием стойкого изомера красного цвета. [7]
Дильс и Роэлинг [159] описали синтез моноциклического 1 2 6-оксазина. [8]
Дильс и Абдергальден впоследствии [378] улучшили свой описанный выше метод. [9]
Дильс - Альдер, реакция диенового синтеза 289 - 295 диенофилы 290 механизм 293 - 295 стереоспецифичность 290 и ел. [10]
Дильс и Бибергейль еще в 1902 г. нитрованием 2 2 -диокси-дифенила получили 5 5 -динитропроизводное. [11]
Дильс считал, что его элементарный состав соответствует эмпирической формуле C18H1 ( i, что было впоследствии подтверждено. На основании изучения спектра поглощения Розенхейм и Кинг2 7 ( 1933 г.) предложили для углеводорода Дильса предварительную формулу строения, оказавшуюся впоследствии правильной; однако эти данные в равной мере подходят как к 1 2-циклопентенофенантрену, так и к его З - метильному производному. В связи с тем, что в это время в процессе исследования продуктов расщепления смоляных кислот были разработаны новые способы синтеза фенантреновых производных в нескольких лабораториях были начаты исследования для установления строения углеводорода Дильса с помощью синтеза. Вскоре Ружичка сделал сообщение о синтезе 1 2-цикло-пентенофенантрена и его Г - и 2 -метильных производных, полученных по способу Бардана и Сенгупта м, а Кон231J провел синтез первого из этих углеводородов по тому же методу. [12]
Дильс рекомендовал идентифицировать стерин C) 8Hlfi переводом его в характерное нитрозосоединение; позже он отметил232, что образец синтезированного Куком и Хьюэттом 1 2-циклопентенофенантрена не вступает в подобную реакцию с окислами азота. Кроме того, Хиллеман окислил синтетический углеводород в пренитовую кислоту и доказал таким образом, что кольцо циклопентена действительно присоединено к фенантреновой части молекулы в положении 1 2 и что в нем находится метальная группа. [13]
Дильс и Рикерт254 открыли другое характерное производное углеводорода Дильса, а именно его трибромпроизводное, плавящееся с разложением при 235, и установили, что образцы этого соединения, образующегося при дегидрировании углеводородов, идентичны образцам синтетического продукта. [14]
Позднее Дильс и Альдер [ 5, 8Г ] покапали, что продукты этой реакции ( V и VI) Б действительности получены в результате типичного диенового синтсяа. [15]