Cтраница 2
Еще Дильс и Альдер показали, что диацетат 1 4-дигидро - 9ДО - антрагидрохинона присоединяет два атома брома, образуя вещество, которое при плавлении разлагается с. [16]
Еще Дильс и Альдер показали, что диацетат 1 4-дигидро - 9 Ю - антрагидрохинона присоединяет два атома брома, образуя вещество, которое при плавлении разлагается с выделением бромистого водорода. В них указывается, что при взаимодействии 1 4-дигидроантрахинона с галоидами в инертном растворителе происходит присоединение двух атомов галоида по двойной связи 2 3 и образуются 2 3-дигалоид - 1 2 3 4-тетра-гидроантрахиноны. При хлорировании в среде алифатической кар-боновой кислоты происходит смешанное присоединение по связи 2 3 и образуется 2-ацилокси - 3-хлор - 1 2 3 4-тетрагидроантрахинон. При действии на 1 4-дигидроантрахинон хлорноватистой кислотой в водно-эфирной среде получается 2-окси - З - хлор-1 2 3 4-тетрагидроантра-хинон. Физико-химические свойства соединений описаны не были. [17]
Реакция Дильса - Альдера ( цель - образование шестичленных циклов); разд. [18]
Реакция Дильса - Альдера исключительно широко применяется для получения циклоалкенов, обычно содержащих и другие функциональные группы. По этому вопросу имеются прекрасные обзоры. [19]
Реакцию Дильса - Альдера ускоряют кислоты. [20]
Реакция Дильса - Альдера является одной из наиболее общих реакций современного органического синтеза; она исключительно регио - и стереоселективна, что в большой степени способствовало ее использованию в синтезе природных соединений. Однако в любом случае диен должен быть способен принимать цисоидную конформацию. [21]
Реакция Дильса - Альдера [111] с моноциклическими аренами Проходит только при использовании сильноэлектрофильных диено-филов, но даже и тогда лишь чрезвычайно редко, как исключение, Можно получить хорошие выходы продуктов присоединения для бензола. Присутствие электронодонорных заместителей в арене повышает электронную плотность в кольце и приводит к повышению выхода аддукта Дильса-Альдера в стандартных условиях реакции. [22]
Реакции Дильса - Альдера обратимы, и в случае сравнительно нестойких аддуктов достигается равновесие между диеном, диено-филом и аддуктом - Однако в случае некоторых аддуктов, когда возможно образование устойчивого продукта, ретродиеновый синтез не приводит к образованию исходных компонентов. [23]
Реакцию Дильса - Альдера проводят вначале в циклогексане, а затем в пиридине. [24]
Реакция Дильса - Альдера ( диеновый синтез), как известно, заключается в присоединении диенофила, имеющего двойную или тройную связь, в положениях 1 4 сопряженного диена. При этом образуется шестичленное кольцо. Такими гетероатомными частями молекул диенофилов, которые вступают в реакцию Дильса - Альдера, являются карбонильные, нитрозо -, имино - и нитрильные группы, а также и азофункции эфиров азо-дикарбоновых кислот. [25]
Реакция Дильса - Альдера позволяет синтезировать шести-членные гетероциклы. Гетероатом может быть включен как в молекулу диена, так и диенофила. В основном, реакции [4 2] - циклоприсоединения характеризуются регио - и стереоселектив-ностью. [26]
![]() |
Кристаллическая структура соединения 47 ( REt. [27] |
Реакции Дильса - Альдера, характерные для 1 2 4 - и 1 2 3-триазинов, были продемонстрированы ранее ( см. гл. Тетразины также обладают свойствами электроно-дефицитных диенов и имеют большое значение, так как реагируют с простыми алкенами. [28]
Реакция Дильса - Альдера; 2 - присоединение дибромкар-бена; 3 - дегидройромирование аддукта; 4 - реакции [2 2] - цикло-присоединенил и распад образовавшегося призмана. [29]
Реакция Дильса - Альдера была рассмотрена с использованием МО-метода возмущений. [30]