Cтраница 4
Рацемизация в щелочном растворе была продемонстрирована также на примере восстановления оптически активных дикетопиперазинов. [46]
Рацемизация С20 в D-эпиротеноне при изомеризации дает с высоким выходом D-изоротенон, энантиоморфный L-изо-ротенону. Это наблюдение подтверждено получением DL-изоротенона смешением равных частей D - и L-изоротенонов. Дальнейшее подтверждение этого предположения о структуре D-эпиротенона получено в опытах по гидрированию. В присутствии катализатора Адамса D-эпиротенон в этилацетате превращается в D-дигидроэпиротенон, не энантиоморфный хорошо известному L-ди-гидроротенону. [47]
Рацемизация в щелочном растворе была продемонстрирована также на примере восстановления оптически активных дикетопиперазинов. [48]
Рацемизация С20 в D-эпиротеноне при изомеризации дает с высоким выходом D-изоротенон, энантиоморфный L-изо-ротенону. Это наблюдение подтверждено получением DL-изоротенона смешением равных частей D - и L-изоротенонов. Дальнейшее подтверждение этого предположения о структуре D-эпиротенона получено в опытах по гидрированию. В присутствии катализатора Адамса D-эпиротенон в этилацетате превращается в D-дигидроэпиротенон, не энантиоморфный хорошо известному L-ди-гидроротенону. [49]
Рацемизация может также происходить в реакциях, протекающих без разрыва связи. Аммиак представляет особый случай с равновесием между пирамидами, осуществляющимся но механизму квантовомехэиического туннелироваиия. Рассчитанный энергетический барьер очень низок, порядка 1 7 - 8 3 ккал / моль. [50]
Рацемизация приводит к образованию оптически неоднородных продуктов, разделение которых по мере удлинения цепи резко осложняется и превращается в практически неосуществимую за дачу. [51]
Рацемизация происходит при реакциях конденсации, протекающих путем электрофильной атаки образующимся активным карбо-катионом с зарядом при асимметрическом атоме углерода. [52]