Другой нуклеофильный реагент

Cтраница 3

Представляется вероятным вмешательство в этот процесс белка-фермента, который, образуя с нуклеозид-5 - полифосфатом ковалентно связанные структуры, определяет специфичность его реакций с тем или другим нуклеофильным реагентом. [31]

Направление нуклеофильного присоединения первичных аминов к этинилвиниловым аминам авторы [ 653а ] истолковывают с точки зрения винилогии в ряду этиниламинов и распространяют это толкование на реакции с другими нуклеофильными реагентами ( спирты и меркаптаны), однако эта гипотеза требует убедительного экспериментального подтверждения. [32]

Значительно большую лабильность фосфоэфирных связей в амиде Буклеозид-3 5 -циклофосфата по сравнению с соответствующим незамещенным циклофосфатом можно объяснить двумя причинами: во-первых, в полностью замещенном фосфате облегчена атака фосфора молекулой воды или другим нуклеофильным реагентом; во-вторых, при замене кислорода в диэфире фосфорной кислоты на азот, неподеленная пара электронов которого, как известно, способна участвовать в сопряжении в большей степени, чем неподеленная электронная пара кислорода, уменьшается сопряжение Sd-орбит фосфора с эфирным кислородом, в результате чего фосфоэфирная связь ( Р - OR) ослабляется. [33]

Все реакции, инициируемые гидролитическим ферментом, включают, как предполагалось выше, стадию образования ацил-фермента; следующая стадия будет зависеть от того, реагирует ли ацил-фермент с водой с образованием продуктов гидролиза или с другим нуклеофильным реагентом с образованием продукта, возникающего в результате переноса ацильной группы. [34]

Установление одинаковой конфигурации хлорсилана ( -) - R3Si Cl и бромсилана ( -) - R3Si Br ( табл. 18) основывается на образовании одинаковых энантиомеров при реакциях двух левовра-щающих галогенидов с водой, метанолом, алюмогидридом лития и другими нуклеофильными реагентами, а также на основании того, что бром, подобно хлору, является легко уходящей группой. [35]

Цианогруппа в а-кетонитрилах ( ацилциани-дах) обладает большой подвижностью. Кетонит-рилы используются для ацилирования спиртов, аминов, гидразинов и других нуклеофильных реагентов. [36]

Механизм образования солей амидинов специально не изучался. Возможно, что реакция подчиняется тем же закономерностям, которые наблюдаются при взаимодействии других нуклеофильных реагентов с нитрильной группой. [37]

Экспериментальные данные находятся в соответствии с приведенным механизмом реакции. Так, например, ряд фактов подтверждает, что пара-положение катиона ( II) может атаковать не только отщепившаяся молекула воды, но и другие нуклеофильные реагенты, находящиеся в реакционной смеси. При перегруппировке фенилгидроксиламина под действием водной серной кислоты в качестве главного продукта образуется п-аминофенол. Однако при добавлении метилового спирта в качестве побочных продуктов образуются о - и - анизидины; при добавлении этилового спирта образуются о - и n - фенетидины. При перегруппировке под действием соляной кислоты побочно образуются о - и л-хлоранилины. [38]

Экспериментальные данные находятся в соответствии с приведенным механизмом реакции. Так, например, ряд фактов подтверждает, что параположение катиона ( II) может атаковать не только отщепившаяся молекула воды, но и другие нуклеофильные реагенты, находящиеся в реакционной смеси. При перегруппировке фенилгидроксилами-на под действием водной серной кислоты в качестве главного продукта образуется n - аминофенол. Однако при добавлении метилового спирта в качестве побочных продуктов образуются о - и га-анизидины; при добавлении этилового спирта образуются о - и га-фенетидины. При перегруппировке под действием соляной кислоты побочно образуются о - и n - хлоранилины. [39]

Синтезированные нами ( 3-цианвинилкетоны [13] представляют собой также систему, где карбонильная и циангруппа сопряжены с двойной связью. Нами уже исследовано взаимодействие вторичных жирных аминов [14] и тиофенола [15] с этими соединениями. В настоящей работе мы изучили присоединение других нуклеофильных реагентов: анилина, N-метилани-лина, бисульфита натрия и р-нафтола. [40]

Следует дать определение Sjvl-механизма, так как его использовали в своей работе Грюнвальд и Уинстейн. В механизме Sjyl лимитирующей стадией является отщепление нуклеофильного атома или группы с образованием иона карбония. Последний затем быстро соединяется с другим нуклеофильным реагентом. [41]

Имеется, например, много общего между соединениями висмута и фосфора, олова и кремния, алюминия и бора. Так, алкильные и арильные производные щелочных, щелочно-земельных металлов, бериллия, магния, цинка, алюминия намного реакционноспособнее, чем соединения тяжелых металлов ( Hg, Cd, Zn, Pb) и легко разлагаются кислородом воздуха, водой, спиртами, аминами и другими нуклеофильными реагентами, содержащими подвижный атом водорода. [42]

Шкала электроотрицательности некоторых элементов по Полингу. [43]

Имеется, например, много общего между соединениями висмута и фосфора, олова и кремния, алюминия и бора. Так, алкильные и арильные производные щелочных, щелочно-земельных металлов, бериллия, магния, цинка, алюминия намного реакционпоспособнее, чем соединения тяжелых металлов ( Hg, Cd, Zn, Pb) и легко разлагаются кислородом воздуха, водой, спиртами, аминами и другими нуклеофильными реагентами, содержащими подвижный атом водорода. [44]

По современной номенклатуре реакции этерификации и гидролиза эфиров являются реакциями нуклеофильного замещения. Нуклсофильные реагенты отличаются тем, что обладают электронами, которыми они могут поделиться со вторым компонентом, образуя с ним химическую связь. Следовательно, нуклеофильные реагенты являются донорами электронов или электронных пар. Однако подобное поведение является лишь частностью. Другие нуклеофильные реагенты, как например ион CN -, ион ОН и аммиак, не передают электрон, а разделяют свою неподеленную электронную пару с ядром атома, служащего акцептором. [45]

Страницы: 1 2 3