Cтраница 1
Хелатообразующие реагенты, такие как диарсин [1336] дифосфин, Ar ( PR2) 2 и RaPC2H4PR2 ( где R C2H5, GeH5, CF3) [1337-1339] также реагируют с тетракарбонилом никеля с образованием двузамещенных комплексов. При продолжительном нагревании комплексов типа ( ОС) 3 № P ( R2) P ( R2) Ni ( GO) 3 образуются [ ( OC) 2Ni ( PR2) ] 2, содержащие две мостиковые PR2 - группы и металл-металл-связь. [1]
Хелатообразующие реагенты, использующиеся для фотометрического определения скандия, почти всегда содержат одну или несколько фе-нольных гидроксильных и ( или) кетогрупп, которые принимают участие в образовании хелатных циклов. [2]
Хелатообразующие реагенты на скандий в большинстве случаев взаимодействуют в почти таких же условиях с остальными элементами третьей подгруппы периодической системы, и селективное определение скандия невозможно без его предварительного отделения. [3]
Хелатообразующие реагенты с менее чем тремя кислотными атомами водорода, такие, как морин, эриохромциан, ализарин S и др., при образовании комплекса вытесняются полностью. [4]
Хелатообразующие реагенты в качестве неподвижных фаз в ламинарной экстракционной хроматографии используются редко. [5]
Ранее исследованные хелатообразующие реагенты представляли собой сильно различающиеся по природе химические соединения, и в отношении улучшений в том или ином смысле существующих хелатообразующих реактивов путем изменения их молекулярной структуры могли быть сделаны только неопределенные предсказания. Поэтому, по-видимому, представляет интерес изучение серии близких друг к другу соединений в надежде, что вторичные эффекты любого характера будут оставаться постоянными во всей серии. Затем можно ожидать, что сравнение хелатов даст более ясную картину тенденций экстракционного поведения как функции констант хелатообразующего реактива и даст возможность понять влияние заместителей и стерического эффекта постольку, поскольку они влияют на константы хелатообразующих реагентов. [6]
Единственным хелатообразующим реагентом, применяемым для фотометрического определения кремния, является молибдат. Ортосили-кат и низшие олигомеры кремневой кислоты образуют с молибдатом в слабокислом растворе додекамолибдатокремневую кислоту И ЗИМозОюЬ ], сокращенно SiMo. [7]
Высокочувствительными хелатообразующими реагентами на никель являются некоторые оксиазосоединения. [8]
Многие хелатообразующие реагенты удовлетворяют всем этим требованиям. Из наиболее распространенных реагентов, применяемых для очистки, удобны 8-оксихинолин, дитизон, в некоторых условиях диэтилдитиокарбаминат натрия, а также некоторые 3-ди-кетоны. Ацетилацетон мало пригоден для этой цели изнаа малых значений констант распределения. [9]
Кривые экстракции хелатов металлов с зарядами ионов 1, 2 и 3. [10] |
Если хелатообразующий реагент содержится в основном в органической фазе, его концентрация в водной фазе может быть столь мала, что равновесие хелатообразования устанавливается медленно. Моррисон и Фрайзер [4] показали, что на скорость достижения равновесия могут влиять два фактора - скорость образования экстрагируемых частиц и скорость их переноса из одной фазы в другую. [11]
Все известные хелатообразующие реагенты на цирконий являются одновременно реагентами на гафний, так что при определении циркония в присутствии гафния всегда требуется предварительное разделение этих элементов экстракционным, хроматографическим или ионообменным методами ( разд. [12]
Комплексы хелатообразующих реагентов по сравнению с комплексами их монодентатных аналогов обладают повыш. Присоединение объемного заместителя к донорному атому или вблизи него, напр, замена атома Н на алкильную группу, приводит под влиянием стерич. [13]
Для хелатообразующих реагентов с различной основностью, которая обусловлена только введением заместителей в хелатный лиганд, наблюдается сдвиг области существования хелатов высокозаряженных катионов в область меньших значений рН при увеличении основности донор-ного атома. Хелаты 5 - и 5 7-галоген - 8-оксихинолинов позволяют осаж - дать и экстрагировать металлы при меньших значениях рН по сравнению с незамещенными оксинами. Здесь проявляется особенность хела-тообразования металлов, которая до сих пор еще не обсуждалась. В хе-латах металлов в противоположность хелатам протона в хелатообразо-вании принимают участие несколько лигандов. [14]
Растворимость хелатообразующего реагента и растворимость хела - та в воде при изменении гидрофобного фрагмента органической молекулы до некоторой степени изменяются параллельно. Поэтому повышение чувствительности реагента в результате увеличения гидрофобного фрагмента молекулы приводит одновременно к ухудшению его аналитичет ских свойств, так как чем выше молекулярный вес реагента, тем труднее отмыть избыток его от осадка хелата. [15]