Cтраница 2
Применение хелатообразующих реагентов в качестве титрантов не ограничивается ЭДТА. Другие аминополикарбоновые кислоты также могут успешно использоваться для решения специальных задач. [16]
Зависимость удерживаемых объемов, коэффициентов распределения и значений. /. / от концентрации НС1 в системе ТБФ - НС1. [17] |
Из хелатообразующих реагентов и реагентов кислотного типа наиболее часто применяются р-дикетоны ( например, НТТА) и кислые фосфорорганические соединения ( Д2ЭКФК и ДБФК) соответственно. При взаимодействии металлов с реагентами этого типа - образуются координационно ненасыщенные хелаты, которые в свою очередь реагируют с электронейтральными лигандами с образованием координационно насыщенных аддуктов. В качестве нейтральных донор неактивных реагентов применяют фосфорорганические экстрагенты ( ТБФ и ТОФО можно отметить как типичные), спирты, кетоны, амины или амиды. Полагают, что образование таких смешанных комплексов и является причиной повышения экстракции. [18]
Добавление хелатообразующих реагентов, таких, как ДТПА ( титри-плекс V) или триэтаноламин, уменьшает чувствительность морина к окислителям, поскольку эти реагенты связывают в комплекс тяжелые металлы, которые катализируют окисление. Добавление ДТПА или ЭДТА приводит к маскированию ряда мешающих ионов. Добавление нейтральных солей, таких, как NaCl, NaClO4, Na2SO4 [1202] и A12 ( SO4) 3 [1999], усиливает интенсивность флуоресценции комплекса Be с морином и уменьшает интенсивность флуоресценции реагента и поэтому позволяет поддерживать концентрацию морина высокой и постоянной. [19]
Большинство хелатообразующих реагентов - это твердые вещества, и поэтому их необходимо растворять в соответствующих органических растворителях. [20]
Кроме серусодержащих хелатообразующих реагентов висмут образует интенсивно окрашенные и, как правило, растворимые в воде хелаты с ароматическими полиоксисоединениями. Эти реакции малоселективны, и в большинстве случаев перед определением предварительно отделяют висмут экстракцией с ДДТК. Пирокатехиновый фиолетовый образует с висмутом в слабокислой среде ( рН 2 1 - 2 6) красно-фиолетовый комплекс ( Я макс 580 нм) [1313, 2122]; закон Ламберта - Бера соблюдается в интервале концентраций 0 - 300 мкг Bi на 50 мл раствора. [21]
Среди азотсодержащих хелатообразующих реагентов для определения лантаноидов наиболее удобны 8-оксихинолин ( Ох) и его производные, а также производные аминоуксусной кислоты. Се и Y образуют с оксином и ализарином S ( А) смешанные комплексы состава МеОх2А - НОх, которые удается экстрагировать трибутилфосфа-том, бутиловым или амиловым спиртом. [22]
Для данного хелатообразующего реагента величина А мс обычно повышается с повышением заряда и уменьшением размера иона. [23]
Среди других многочисленных хелатообразующих реагентов, предложенных для осаждения меди, в первую очередь следует отметить хинальдиновую кислоту ( III), хотя этот реагент и не отличается высокой селективностью. [24]
Наиболее селективны хелатообразующие реагенты с оксимной группировкой ( стр. Эти реагенты взаимодействуют с палладием в кислой среде и в определенных условиях - еще только с золотом и платиной, а в очень специфичных условиях - с рутением. Так, пиридиналь-доксим ( XXV) [1638] и фенил-а-пиридилкетоксим ( XXVI) [1945] в почти нейтральном растворе образуют со многими элементами устойчивые хелаты, однако после экстракции хелата палладия хлороформом в присутствии большого избытка ЭДТА определению палладия мешает только золото. [25]
Салицилфлуорон, хелатообразующий реагент для лантаноидов 328 Свинец 106, 196 и ел. [26]
Почти все распространенные хелатообразующие реагенты неизбирательны, поэтому выбор условий экстракции имеет большое значение. Основными приемами, которые применяются для обеспечения условий успешного разделения элементов, являются изменение величины рН и использование маскирующих комплексо-образующих веществ. Можно также изменять растворители, концентрацию реагента, использовать различную скорость экстракции и особенно различный состав и зарядность комплексов; эти факторы избирательности будут подробнее рассмотрены нише. [27]
Реакционное поведение хелатообразующего реагента по отношению-к Fe111 или другим катионам при замещении обеих ОН-групп в орто-или пери-дифенолах на другие донорные группы изменяется мало. Например, антраниловая кислота ведет себя аналогично полифенолам; она-также является малоселективным хелатообразующим реагентом и в аналитической химии железа практически не имеет значения. [28]
Кроме отмеченных выше хелатообразующих реагентов, содержащих в качестве донорных атомов азот и кислород, для фотометрического определения кобальта можно также применять многочисленные серусо-держащие хелатообразующие реагенты, однако эти реагенты малоселективны. Следующие дитиолы - рубеановодородная кислота ( дитио-оксамид) ( I) [279, 985, 2402], N N - бuc - ( 3 - дuмeтuлaмuнonponuл) дuтuo - оксамид ( II) [986] и 2 3-хиноксалиндитиол ( III) [340] - образуют интенсивно окрашенные хелаты с Со, Си, Ni и менее интенсивно окрашенные с Fe, Mn и некоторыми платиновыми металлами. Эти элементы иногда можно определять без разделения, так как максимумы поглощения хелатов расположены при различных длинах волн ( стр. [29]
Наряду с серусодержащими хелатообразующими реагентами для определения рутения применяют также некоторые реагенты, содержащие в качестве донорных атомов азот и кислород: ацетилацетон [294], щавелевая кислота [1391], 2-нитрозонафтол - 1 [1136, 1331, 1380] 1-нитрозо - 2-нафтол - 3 6-дисульфокислота ( нитрозо - К-соль) [1407, 1485], п-амино-салициловая [1675] и антраниловая [1308] кислоты. Однако селективность определения рутения настолько низка, что предварительно необходимо отделить рутений дистилляцией от сопутствующих элементов. [30]