Cтраница 1
Радикальные реагенты образуются в результате гемолитического разрыва ковалентной связи ( гемолиз), при котором каждый из обоих ранее связанных атомов оставляет у себя по одному электрону. [1]
Многие радикальные реагенты проявляют в некоторой степени полярные свойства, которые особенно заметны у атомов галогенов. Из разности в ста-бильностях С1 - и С1 можно заключить, что реагент G1 - должен обладать заметной электрофильностью: этот реагент отщепляет нейтральный атом водорода тем лучше, чем большая электронная плотность на этом атоме водорода. В противоположность этому алкильные и арильные радикалы ( например, СН3 СбН5) не обладают в заметной степени ни электрофильностью, ни нуклеофютьностыо. Очень часто заместители влияют па отрыв водорода радикалами с высоким и низким сродством к электрону по-разному. [2]
Для радикальных реагентов, которые обычно являются нейтральными частицами, обычно считают Даг 0, Дрг. [3]
Большинство других радикальных реагентов необходимо получать непосредственно в реакционной смеси, так как время их жизни чрезвычайно мало. Существует ряд процессов, с помощью которых можно получать свободные радикалы. Для создания контролируемой концентрации радикалов широко используют одноэлектронные окислительно-восстановительные реакции. Примером может служить одноэлектронное восстановление перекиси водорода в гидро-ксильные радикалы, происходящее в смеси перекиси водорода с солью двухвалентного железа, давно известной под названием реактива Фентона. [4]
Замещение радикальными реагентами происходит во всех трех возможных положениях. [5]
Атака радикальным реагентом двойной связи приводит к промежуточному свободному радикалу, который далее быстро превращается в конечный продукт. Ионные реакции в ряду этиленовых углеводородов осуществляются вследствие легкой поляризуемости я-связи и начинаются с образования предреакционного я-комплекса ( в нем СС-связь поляризована), который далее превращается в результате возникновения ковалентной связи в промежуточный о-комплекс - карбокатион ( а), в случае электрофильного присоединения, и карбанион ( б) - при нуклеофильной реакции. [6]
Атака радикальным реагентом двойной связи приводит к промежуточному свободному радикалу, который далее быстро превращается в конечный продукт. Ионные реакции в ряду этиленовых углеводородов осуществляются вследствие легкой поляризуемости л-связи и могут начинаться с образования предреакционного я-комплекса, который далее превращается в результате возникновения ковалентной связи в промежуточный сг-комплекс-карбокатион а в случае электрофильного присоединения и карбанион б - при нуклеофильной реакции. [7]
В них действуют радикальные реагенты и происходит гемолитический разрыв связи в субстрате. [8]
Схема изменения энергии в реакционной системе при электрофильном замещении. [9] |
В реакциях с радикальными реагентами радикал атакует все возможные положения, однако в большей мере о - и - положения, независимо от того, какой природы заместитель имеется в кольце. [10]
В реакциях с радикальными реагентами правила ориентации не соблюдаются: радикал атакует все возможные положения, однако в большей мере о - и - положения, независимо от того, какой природы заместитель имеется в кольце. [11]
Таким образом, и радикальные реагенты должны присоединяться к молекуле стирола по метиленовой группе. [12]
Пиридиновое ядро подвергается замещению электрофильными, нуклеофильными и радикальными реагентами. [13]
Если с сопряженной системой реагирует радикальный реагент, то он также должен атаковать крайнее положение. В справедливости этого утверждения можно убедиться, рассмотрев, как под влиянием перекксч присоединяется бромистый водород к спфолу. [14]
Взаимодействие полифторированных ароматических соединений с радикальными реагентами открывает достаточно широкие синтетические возможности, а также представляет серьезный теоретический интерес в плане изучения влияния накопления электроноакцепторных заместителей на реакционную способность ароматического ядра. [15]