Cтраница 2
Взаимодействие полифторированных ароматических соединений с другими радикальными реагентами изучено менее подробно. Как правило, реакции протекают по типу присоединения по кратным связям или замещения. [16]
Фрейдлиной с сотрудниками установлено, что электрофильные и радикальные реагенты, в том числе и некоторые металлы, например медь, реагируют только с хлором трихлорметильной грзшпы, оставляя неизменной хлорметильную группу. Нуклеофильные же реагенты, наоборот, действуют лишь на хлорметильную группу. [17]
Пиридиновое кольцо подвергается замещению при действии электрофильных нуклеофильных и радикальных реагентов. [18]
Известно несколько реакций полифторароматических соединений с радикальными реагентами. При действии N-окиси бис - ( трифторметил) - амииа [141, 142] также образуются продукты присоединения. [19]
Обсуждение некоторых других реакций, в которых радикальные реагенты атакуют - ненасыщенные карбонильные соединения и которые можно интерпретировать аналогичным образом, ем. [20]
Характерной чертой радикальных реакций является то, что радикальный реагент, взаимодействующий с насыщенной молекулой, атакует только один из периферических атомов. [21]
Характерной чертой свободнорадикальных реакций является то, что радикальный реагент, взаимодействующий с насыщенной молекулой, атакует только один из периферических атсшов. [22]
Полярные эффекты резко возрастают в случаях, когда атакующий радикальный реагент несет заряд. Так, аммониевые катион-радикалы, используемые при гемолитическом аминировании, сильно электрофильны и при реакции ориентируются исключительно в пара - и орто-положения к электронодонорному заместителю. [23]
Полярные эффекты резко возрастают в случаях, когда атакующий радикальный реагент несет заряд. Так, аммониевые катион-радикалы, используемые при гемолитическом аминировании; сильно электрофильны и при реакции ориентируются исключительно в пара - и орго-положения к электронодонорному заместителю. [24]
В только что приведенной реакции трифенилметил реагирует с радикальным реагентом ( трифенилметилом) именно пара-углеродным атомом. [25]
В только что приведенной реакции трифенилметил реагирует с радикальным реагентом ( трифенилметилом) именно парауглеродным атомом. [26]
Законы, управляющие реакционной способностью органической молекулы по отношению к радикальным реагентам, еще не очень хорошо известны. Однако на основании того, что атака молекулы радикалом или нейтральным атомом обязательно приводит к гемолитическому разрыву одной из ее связей, следует предполагать, что она происходит в том месте, где диссоциация валентного дублета требует наименьшей энергии. Опыт показывает, что энергия, необходимая для того, чтобы вызвать диссоциацию дублета, зависит от устойчивости свободных радикалов, которые при этом образуются: чем больше их устойчивость, тем меньше энергия, необходимая для разрыва связи. [27]
В работе [128] теоретически рассматривается влияние коыплексообразо-вания с растворителем на селективность радикальных реагентов. [28]
Очевидно, что направление этой стадии реакции ( какой из водородов отрывается радикальным реагентом) должно существенно зависеть от энергии образующегося свободного радикала. [29]
В § 8.9 были приведены независимые экспериментальные факты, которые показывают, что электрофильные и радикальные реагенты действительно атакуют стирол вышеописанным образом. Аналогичные данные о поведении нуклеофильных реагентов получить более трудно, так как если реагент этого типа достаточно активен, чтобы вообще реагировать, то он обычно вызывает полимеризацию стирола. [30]