Радикальный реагент

Cтраница 3

Пиридиновое ядро, присутствующее в молекулах всех указанных азотистых оснований, подвергается замещению электрофильными, нуклеофильными, радикальными реагентами. [31]

Следует отметить, что процесс теломеризации, в частности, и процесс полимеризации под влиянием радикальных реагентов вообще может быть, по-видимому, объяснен только реакциями кинетически независимых свободных радикалов. В высшей степени маловероятно, чтобы такие процессы могли протекать исключительно в реакционном клубке ( стр. [32]

Мы должны обсудить теперь, почему во второй стадии атом брома, который явно является радикальным реагентом, атакует в пропилене не центральный, а крайний ненасыщенный атом. [33]

Очевидно, что любая бимолекулярная реакция должна итти или между одним электрофильным и одним ну-клеофильным реагентом или между двумя радикальными реагентами. Вопрос о принадлежности данного реагента к тому или иному типу должен решиться путем экспериментального исследования на основе представлений, которые будут обсуждены более подробно в последующих параграфах в связи с конкретными примерами. Сейчас достаточно только обратить внимание на то, что данный реагент может принадлежать в разных реакциях к разным типам. Так, в § 8.11 мы, например, установим, что пиридин электрофилен, когда его аминируют амидом натрия, он радикален, когда вступает в реакцию Гомберга, и нуклеофилен, когда его нитруют. [34]

Очевидно, что возникающее здесь положение сходно с тем, с которым мы познакомились в § 8.9. Там мы установили, что радикальный реагент атакует предпочтительно конец сопряженной системы. И в этом случае все предсказания согласуются с опытом. [35]

Хотя ионные реакции несомненно являются наиболее важными и полезными реакциями в ряду тиофена, однако предсказываемая теорией высокая предпочтительность реакций тиофенов с радикальными реагентами по - положениям должна сделать радикальные реакции более привлекательными. Использование радикалов позволяет наметить интересные пути синтеза таких производных, которые трудно получить обычными способами. Однако в этой области опубликовано относительно небольшое число работ. [36]

Известные до настоящего времени окислительные реакции озона с органическими веществами протекают по электрофиль-ному механизму или по механизму, в котором озон является радикальным реагентом, инициирующим окисление кислородом с образованием неустойчивых перекисных соединений. [37]

Вицинальные динитрилы (1.55), производные как алифатических, так и ароматических и гетероциклических соединений, легко взаимодействуют с различными нуклеофильными, электрофильными, а иногда радикальными реагентами. [38]

Если бы единственным фактором было такое смещение заряда, то ориентация должна была быть орто, пара с активацией для электрофильных реагентов, неопределенной для радикальных реагентов и мета с дезактивацией для нуклеофильных реагентов. [39]

Как и раньше, эти два подхода, кажется, всегда приводят к одним и тем же выводам за исключением некоторых реакций, например реакций между радикальными реагентами, для которых первый метод вообще не дает возможности сделать какие-нибудь выводы. [40]

Чисто качественные соображения, использованные в предыдущем разделе для объяснения реакций элек-трофильных и нуклеофильных реагентов с пиридином, не дают возможности сделать какие-либо определенные предсказания относительно реакций с радикальными реагентами. Это остается верным и в том случае, если проблему рассматривают с точки зрения структур класса В. Действительно, нет никаких непосредственно очевидных причин, в силу которых один неспаренный электрон переходил бы легче в какое-либо одно положение в молекуле, чем в любые другие положения. Но некоторые приближенные расчеты4Э отчетливо показали, что неспаренный электрон ( также как и незаполненный секстет) в а - или - - положениях может появиться легче, чем в J3 - положении. Этот вывод тоже согласуется с опытом, так как продуктом, получающимся в наибольшем количестве в реакции Гомберга между бензолдиазотатом натрия и пиридином50, является а-фенилпиридин. [41]

Поскольку реакции этого последнего типа сравнительно мало известны и за последнее время не появилось по этому вопросу ни одного подробного обзора ( аналогичного тем обзорам, которые появились по соответствующим реакциям с радикальными реагентами 3f, мы дадим здесь Небольшую сводку наиболее интересных фактов. [42]

Инициирование реакции теломеризации коротковолновым излучением. [43]

Трихлорметильная группа инертна к действию нуклеофильных реагентов и в обменные реакции при этом не вступает. Электрофильные и радикальные реагенты ( хлорное железо, хлористый алюминий, серная кислота, металлы - медь, никель) ведут себя в реакциях с а ос а-тетрахлоралканами противоположно нуклеофиль-ным реагентам - они действуют на трихлорметильную группу и оставляют неизмененной хлорметильную группу. Это дает возможность, последовательно изменяя трихлорметильную и хлорметильную группы, получать, исходя из осд а со-тетрахлоралканов, разнообразные соединения, содержащие две реакционноспособные группы. [44]

Реагенты, имеющие нечетный ( неспаренный) электрон, называются радикальными. Примерами радикальных реагентов могут служить свободные ал-кильные радикалы ( метил СН3, этил С2Н5 -), а также атомарный хлор и бром в реакциях металепсии. [45]

Страницы: 1 2 3 4