Cтраница 1
Металлорганические реагенты используют в препаративной органической химии с начала этого века. Некоторые органические соединения непереходных металлов, например магний - и литий-органические реагенты, нашли широкое применение в синтезе. Такие переходные металлы, как палладий и платина, а также никель ( в виде никеля Ренея) часто используют в качестве катализаторов гидрирования, однако другие переходные металлы и их соединения до недавнего времени в органической химии почти не использовали. [1]
При использовании металлорганических реагентов в синтезе тио-лов существенной побочной реакцией оказывается образование сульфидов. [2]
При использовании металлорганических реагентов в синтезе тиолов существенной побочной реакцией оказывается образование сульфидов. [3]
Дигидропиримидины получены при присоединении металлорганических реагентов к замещенным пиримидинам; других путей к ним пока нет. Дигидропиримидины синтезируют прямыми способами или восстановительным обессериванием тиопиримидинов с никелем Ренея. [4]
Техника проведения реакций с металлорганическими реагентами хорошо известна из органической химии, поэтому в обсуждении в основном дана лишь общая характеристика метода. Рос-сет [232, 233] первым выделил гексафенилциклотрифосфазатриен NsPsPhg с небольшим выходом реакцией фенилмагнийбромида с гексахлороциклотрифосфазатриеном в растворе толуола. [5]
Попытки арилирования или алкилирования хлороциклофос-фазенов металлорганическими реагентами до сих пор редко оканчивались успехом. [6]
Дигидропиридазины - наиболее обычные продукты присоединения металлорганических реагентов к пиридазинам. Они стабильны в нейтральных условиях и превращаются в пиразины только при жестком окислении. Замещение в кольце, как правило, повышает их устойчивость. [7]
Дигидропиридазины - наиболее обычные продукты присоединения металлорганических реагентов к ппридазинам. Они стабильны в нейтральных условиях и превращаются в пиразины только при жестком окислении. Замещение в кольце, как правило, повышает их устойчивость. [8]
Дигидропиразины образуются при взаимодействии пирази-нов с металлорганическими реагентами. Эти нестойкие соединения быстро окисляются на воздухе в соответствующие пиразины. Неустойчивы в большинстве своем и 1 4-дигидропиразины. Бис ( три-метилсилил) производное ( 79) [79], полученное при восстановлении пиразина литием в присутствии триметилсилилхлорида, спонтанно разлагается на воздухе. [9]
В каждом из указанных ниже случаев применение металлорганических реагентов позволяет провести превращение в одну стадию. [10]
Соединения меди ( I) катализируют реакции присоединения металлорганических реагентов; аналогичные стехиометрические реакции органокупратов широко используются для сопряженного присоединения к 2-енонам. [11]
Для получения дикар-боновых кислот необходимо использовать бисметаллорганические соединения или металлорганические реагенты, уже содержащие карбоксильную группу. Несмотря на возможность побочных реакций, эти превращения применимы к разнообразным соединениям. Далее мы рассмотрим наиболее важные примеры этой реакции. [12]
При втором механизме сначала происходит нуклео-фильная атака водорода карбанионом металлорганического реагента. Вероятно, очень важно, чтобы атом металла имел возможность вступить в координационную связь с соседним гетероатомом. Отнятие водорода, по-видимому, является стадией, определяющей скорость реакции, и служит причиной заметного изотопного эффекта ( см. гл. [13]
Это требование появляется в реакциях с реактивом Гриньяра или другим металлорганическим реагентом. Активный водород гидроксильной группы будет разрушать один эквивалент сильно основного металлорганического реагента невозможно, вообще оказывать на реакцию неблагоприяткое влияние. [14]
Это требование появляется в реакциях с реактивом Гриньяра или другим металлорганическим реагентом. Активный водород гидроксильной группы будет разрушать один эквивалент сильно основного металлорганического реагента и, возможно, вообще оказывать на реакцию неблагоприятное влиянне. [15]