Cтраница 2
Это требование появляется в реакциях с реактивом Гриньяра или другим металлорганическим реагентом. Активный водород гидроксильной группы будет разрушать один эквивалент сильно основного металлорганического реагента и, возможно, вообще оказывать на реакцию неблагоприятное влияние. [16]
Соединения такого типа образуются, в частности, при действии металлорганических реагентов на соответствующий гетероароматический катион. [17]
Оптически активные спирты синтезируют из карбонильных соединений и при действии других металлорганических реагентов - соединений магния, алюминия, бора. [18]
В соответствующих разделах описано фенилирование, фено-ксилирование и реакции с металлорганическими реагентами. Замещение амино-групп атомами галогенов исследовали мало. [19]
Никаких рациональных объяснений различного поведения разных фосфазенов в реакциях с металлорганическими реагентами не предложено. [20]
Этот же продукт является главным и в том случае, если металлорганический реагент применяют в количестве меньшем, чем стехиометрическое. [21]
Превращение ацилгалогенидов, карбоновых кислот, алкил-цианидов в кетоны с использованием металлорганических реагентов ( разд. [22]
Согласно второй гипотезе, первичным актом реакции является нуклеофильная атака водорода карбанионом металлорганического реагента. Удаление водорода является стадией, контролирующей скорость реакции, и служит причиной заметного изотопного эффекта. [23]
Несмотря на то, что в недавние годы реакции алкилпроизвод-ных алюминия и других металлорганических реагентов с карбонильными соединениями [69] и оксиранами [79] широко исследовались, они до настоящего времени сохраняют свое преимущественное назначение: восстановление чаще всего преобладает над присоединением для реагентов, содержащих р-атом водорода. [24]
В кольце пиразина все связи C N эквивалентны, и реакция с металлорганическими реагентами следует общим правилам, наблюдающимся у других диазинов. Обработка ацетонилпиразина ( 54) фениллитием дает 6-ацетонил - 2-фенилпиразин ( 55), что говорит в пользу реакции присоединения, а не образования аниона из кислотной ацилметиленовой группы. [25]
Согласно одной из этих гипотез, наиболее важная стадия состоит в электрофильной атаке катионом металла металлорганического реагента того углеродного атома ароматического кольца, от которого в дальнейшем, по-ви-видимому, легко удаляется атом водорода. Подобный механизм эквивалентен тому, который имеет место при обычном электрофильной замещении в ароматическом кольце, рассматриваемом дальше в этой главе. Поскольку было показано, что большинство реакций электрофильного замещения в ароматическом кольце протекает без измеримого изотопного эффекта водорода, естественно ожидать его отсутствия и при реакции металлирования. [26]
Благоприятным обстоятельством для этих реакций является то, что связь кремний - азот, по-видимому, не очень быстро расщепляется металлорганическими реагентами, и побочные реакции в процессах ( 62) и ( 65 - 70) не играют существенной роли. [27]
Препаративные методы, основанные на реакциях замещения галогена, алкокси - или арилоксигрупп в фосфорилгалогенидах ( уравнение 105) или триэфирах фосфорной кислоты под действием металлорганических реагентов, обычно приводят к целевым продуктам с умеренными выходами [103] вследствие возможности дальнейшего замещения, за исключением тех случаев, когда исходное соединение и реагент имеют объемистые заместители. Реак-цию эфирйв фосфоновых кислот с металлоргаиич ескими реагентами, как будет показано ниже ( см. схему 114), также используют для синтеза производных фосфиновых кислот. [28]
Стерические препятствия или дополнительное сопряжение карбонильной группы уменьшают вклад 1 2-реакции по сравнению с 1 4-присоединением. Большие группы, присоединенные к карба-нионному центру металлорганического реагента, или делокализа-ция заряда вызывают тот же эффект. [29]
Стерические препятствия или дополнительное сопряжение карбонильной группы уменьшают вклад 1 2-реакции по сравнению с 1 4-присоединением. Большие группы, присоединенные к карба-нионному центру металлорганического реагента, пли делокализа-ция заряда вызывают тот же эффект. [30]