Cтраница 1
Гриньяровский реактив, реагируя с влажным эфиром, не образует комков, что облегчает реакцию и повышает выход. [1]
Гриньяровский реактив обычным образом взаимодействует с веществами, содержащими активный водород, что открывает путь к самым разнообразным синтезам, о чем будет идти речь дальше. Алкинил-магнийгалогениды значительно менее реакционноспособны, чем алкил-магнийгалогениды. [2]
Разложения гриньяровских реактивов соединениями с активным водородом, естественно, избегают в синтетической работе. Поэтому растворитель и реактивы не должны содержать воды, спиртов и других соединений, имеющих активные водородные атомы. Следует подчеркнуть, что реакции этого типа идут значительно быстрее, чем реакции, обычно используемые в синтетической работе. Так, при обработке реактивом Гриньяра, например, салицилового альдегида гидроксильная группа разлагает реагент раньше, чем взаимодействует альдегидная группа. Если образовавшееся при этом галогенмагниевое производное растворимо, то при дальнейшем действии реагента возможно проведение нужной конденсации, несмотря на присутствие в исходном соединении активного водорода. В этом случае, однако, требуется применение еще одного моля реагента. [3]
К раствору гриньяровского реактива, полученного из 4 8 г магния, 25 2 г хлористого бензила и 100 сма эфира, по каплям приливают эфирный раствор 11 9 г тионилхлорида. При разложении водой и разбавленной соляной кислотой выделяется сульфоксид. [4]
Группа R гриньяровского реактива превращается в алкен, и гидролиз реакционной смеси приводит к тому же спирту, который образовался бы при восстановлении кетона водородом. [5]
При карбоксилировании гриньяровских реактивов двуокисью углерода обычно образуется и димерная кислота342, которая легко выделяется упариванием этого маточного раствора. [6]
Аликвотную часть гриньяровского реактива, приблизительно 20 мл, взятую с точностью до 0 1 мл, медленно выливают в коническую колбу ( 400 мл), содержащую 50 мл дестиллированной воды. После этого прибавляют избыток серной кислоты, приблизительно около 20 мл, и нагревают колбу для окончания гидролиза; затем охлаждают и избыток серной кислоты оттитровывают раствором едкого натра по метил-оранжу. Значения обычно несколько завышены, однако точность метода достаточна для препаративных целей. [7]
Группа R гриньяровского реактива превращается в алкен, и гидролиз реакционной смеси приводит к тому же спирту, который образовался бы при восстановлении кетона водородом. [8]
Важной реакцией гриньяровских реактивов является их сочетание с галогенсодер-жащими соединениями [ ср. [9]
Важной реакцией гриньяровских реактивов является их сочетание с галогенсодер-жащими соединениями [ ср. [10]
Аликвотную часть гриньяровского реактива, приблизительно 20 мл, взятую с точностью до 0 1 мл, медленно выливают в коническую колбу ( 400 мл), содержащую 50 мл: дестиллироваиной воды. После этого прибавляют избыток сир ной кислоты, приблизительно около 20 мл и нагревают колбу дли окончания гидролиза; затем охлаждают и избыток серной кислоты оттитр овивают раствором едкого натра по метилоранжу. Значения обычно несколько завышены, однако точность метода достаточна для препаративных целей. [11]
Посон при р-ции гриньяровского реактива из циклопентадиена с хлорным железом неожиданно получили дициклопентадиенилжелезо. Уилкинсон установили его необычную, неизвестную ранее структуру сэндвича и назвали это соед. Он оказался чрезвычайно прочным, перегоняющимся с водяным паром и устойчивым при 400 С. Вскоре были получены разнообразные ценовые соед. [12]
Пожалуй, впервые применение гриньяровского реактива в реакциях окиси углерода было описано в работе 1135 ], посвященной получению третичных спиртов из грпньяровских реактивов типа R2CHMgX и RsCMgX. Сообщают [69], что окись углерода взаимодействует с пзопропплмагнийбромндом, образуя 2 4-диметил - 2-пснтен и 2 3 4-триокси - 2 3 4-триизопропил - 5-оксо - 6-метилгептаналь. [13]
До сих пор мы изображали гриньяровские реактивы в виде R - Mg - X, где X - хлор, бром или иод; есть основания считать, что такое изображение для этих соединений в эфирном растворе неверно. [14]
До сих пор мы изображали гриньяровские реактивы в - виде R - Mg - X, где X - хлор, бром или иод; есть основания считать, что такое изображение для этих соединений в эфирном растворе неверно. [15]