Соответствующий реактив - гриньяр
Cтраница 1
Соответствующий реактив Гриньяра прибавляют при перемешивании к взвеси эквивалентного количества сухого бромистого серебра в эфире. Смесь перемешивают в течение получаса и затем кипятят 1 час с обратным холодильником. [1]
Используя соответствующие реактивы Гриньяра, синтезируйте: а) диэтилдихлорсилан, б) триизопропилхлорсилан. [2]
Как с помощью соответствующих реактивов Гриньяра синтезировать: а) диэтилдихлорсилан, б) триизопропилхлорси-лан. [3]
Как с помощью соответствующих реактивов Гриньяра синтезировать: а) дихлордиэтилсилан; б) триизопропилхлорсилан. [4]
 |
Синтез кетонов из кадмийорганических соединений и ацилгалогенидов. [5] |
Приведенные ниже реагенты получены из соответствующего реактива Гриньяра н хло-р: ча кадмия. [6]
Литиевое соединение более реакционно-способно, чем соответствующий реактив Гриньяра, его можно готовить и применять в углеводородном растворителе и с ним менее вероятно образование продуктов восстановления или 1 4-присоеди-нения. К недостаткам литийорганических соединений относится только их более высокая стоимость по сравнению с реактивом Гриньяра, более высокие требования к обезвоживанию реакционной среды и необходимость проведения реакций в атмосфере азота. [7]
Ароматические соединения лития вступают в реакции, характерные для соответствующих реактивов Гриньяра, и значительные отличия наблюдаются только в тех случаях, когда реакция может идти по двум направлениям. Так, при взаимодействии с а р-ненасыщенными кетона-ми фениллитий и фенилмагнийбромид ( см. 12.27) дают продукты 1 2 - и 1 4-присоединения в разных соотношениях. Когда оба реагента дают один и тот же продукт ( или продукты), то реактив Гриньяра обладает в большинстве случаев некоторым преимуществом. Если в синтезе в качестве промежуточного соединения получается бромид, то обычно его обрабатывают магнием чаще, чем литием, если же имеется только хлорид, то его следует перевести в ариллитий. Бывают случаи, когда представляется возможность использовать различие в реакционной способности атомов галоидов. Другой атом галоида может быть затем использован для получения литиевого производного, с помощью которого арильный остаток присоединяется к какому-нибудь другому компоненту. [8]
Ароматические соединения лития вступают в реакции, характерные для соответствующих реактивов Гриньяра, и значительные отличия наблюдаются только в тех случаях, когда реакция может идти по двум направлениям. Так, при взаимодействии с а р-ненасыщен ными кетона-ми фениллитий и фенилмагнийбромид ( см. 12.27) дают продукты 1 2 - и 1 4-присоединения в разных соотношениях. Когда оба реагента дают один и тот же продукт ( или продукты), то реактив Гриньяра обладает в большинстве случаев некоторым преимуществом. Если в синтезе в качестве промежуточного соединения получается бром ид, то обычно его обрабатывают магнием чаще, чем литием, если же имеется только хлорид, то его следует перевести в ариллитий. Бывают случаи, когда представляется возможность использовать различие в реакционной способности атомов галоидов. Другой атом галоида может быть затем использован для получения литиевого производного, с помощью которого арильный остаток присоединяется к какому-нибудь другому компоненту. [9]
 |
Выход кетоиов при пиролизе карбоновых кислот. [10] |
Меченые фенилуксусная, уксусная и бензойная кислоты получались карбонизацией радиоактивной двуокисью углерода соответствующего реактива Гриньяра. [11]
Структура полученного ди ( дихлорстибил) метана доказана метилированием или фенилированием его обработкой соответствующим реактивом Гриньяра в присутствии ] Ч ] Ч 1Ч ] ХГ - тетраметилэтилендиамина ( см. гл. [12]
Вторая реакция замещения Гриньяра, применяемая в синтезе ароматических углеводородов, представляет собой реакцию коцденса-ции соответствующего реактива Гриньяра с галоидным аллилом. Исходный продукт у-фенилалкен получается с хорошим выходом и может быть изомсризован в углеводород стиролышго типа ( при подогревании) в присутствии катализатора; в некоторых случаях изомеризация идет самопроизвольно. Фенилалкены могут быть восстановлены в соответствующие алкилбензолы селективным гидрированием. Для получения алкил-бензолов из стиролов может быть использована гидрогенизация в мягких условиях или селективное химическое восстановление. [13]
Алкильные и арильные производные, а также ацетилиды металлов более положительных, чем магний, или соответствующие реактивы Гриньяра, способны присоединять очень слабо электрофильную двуокись углерода, давая соль соответствующей карбоновой кислоты. [14]
Ниже показано, каким образом ретросинтетический анализ может дать сведения об оптимальных путях синтеза различных спиртов из соответствующих реактивов Гриньяра и предшественников, содержащих карбонильную группу. [15]
Страницы: 1 2 3