Cтраница 3
Обычные методы отделения марганца от щелочноземельных металлов и магния добавлением брома или сульфида аммония несовершенны, отчасти вследствие того, что марганец осаждается не полностью, отчасти по причине соосаждения небольших количеств других металлов. Первая ошибка, хотя она по абсолютной величине и незначительна, вероятно имеет большее значение в анализе горных пород, чем вторая ошибка. В отношении полноты осаждения бром не имеет преимуществ перед сульфидом аммония, преимуществом же последнего реактива является то, что при одной обработке вместе с марганцем от щелочных и щелочноземельных металлов отделяются также никель, кобальт, медь и цинк, если они присутствуют. Не следует опасаться при этом потери части никеля или меди, так как в этих условиях они осаждаются полностью. Это преимущество и является главным основанием, по которому метод осаждения сульфидом аммония заслуживает предпочтения. Небольшое количество марганца, которое остается в растворе после осаждения сульфидом аммония, взвешивается потом вместе с магнием в виде пирофосфата и может быть легко определено колориметрическим методом, описанным на стр. [31]
Каплю исследуемого масла помещают в небольшую пробирку. Туда же добавляют 2 капли этилового спирта, 2 капли дистиллированной воды, каплю соляной кислоты и около 0.1 г порошка цинка. После пятиминутного нагревания на водяной бане смесь фильтруют через кусочек ваты в центрифужную пробирку. Промывают пробирку дважды каплей воды и сливают через ту же вату в фильтрат. К фильтрату добавляют каплю раствора азотистокислого натрия, через 5 мин. Красное окрашивание, развивающееся в течение десятиминутного интервала после добавления последнего реактива, указывает на наличие тиофоса. Параллельно для сравнения следует провести холостой опыт с образцом, заведомо не содержащим тиофоса. [32]
Лучший метод для отделения осмия как от других платиновых металлов, так и от всех остальных, основан на летучести; четырехокиси осмия. Методы выделения перегонкой таких количеств осмия, как десятые1 или же сотые и тысячные доли грамма -, не особенно пригодны при выделении микрограммов осмия и должны быть видоизменены. Для перегонки применяют прибор, сделанный целиком из стекла, с охлаждаемым водой холодильником. Дестиллат собирают в соляной кислоте ( 1: 1), насыщенной двуокисью серы. Достаточно иметь 5 или 10 мл этого раствора, чтобы собрать дестиллат из 50 мл первоначального раствора. Найдено, что выпаривание раствора в соляной кислоте, содержащей двуокись серы, ведет к потере осмия, и поэтому последний следует определять непосредственно в дестиллате, не подвергая его концентрированию. Присутствие двуокиси серы не вызывает помех при последующем фотометрическом определении осмия посредством тиомочевины. Последний реактив образует желтую окраску с сернистой кислотой, но на прозрачность раствора осмия это едва ли влияет, если только пользоваться подходящим зеленым светофильтром. Восстановители, находящиеся в растворе, из которого должен выделяться перегонкой осмий, разрушают, окисляя их в сернокислом растворе небольшим избытком перманганата калия. Остающийся после этого перманганат, а также высшие окислы марганца, если они образуются при этом, разрушают солью Мора, добавляя ее в количестве около 50 мг. Если этого не сделать, то вместе с ос - мием может перегнаться и рутений. Применяя описанный метод для количеств от 7 до 40 г, в дестиллате из 50 мл раствора можно найти 90 % и больше взятого для анализа осмия. [33]
Для проведения всех необходимых операций применяют небольшой блок из парафина или тефлона. На поверхность блока наносят в виде отдельных капелек различные реактивы, требуемые для проведения колориметрической реакции, в том числе каплю воды. Объем капли воды должен быть таким, чтобы общий объем раствора для колориметрирования составлял несколько меньше 50 X. Раствор, содержащий анализируемое вещество, объем которого измеряют самозаполняющейся пипеткой, вводят внутрь капли воды. Раствор с анализируемым веществом и реактивы собирают и перемешивают в требуемом соотношении с помощью пипетки емкостью 50 X. Перемешивание производят, наполняя пипетку и опорожняя ее на поверхность парафинового блока. После того как добавлен последний реактив и полученный раствор перемешан, наполняют пипетку до метки, втягивая в нее воду из отдельной капли, нанесенной на поверхность парафинового блока. Точно установив объем, проводят окончательное перемешивание, выдавливая несколько раз смесь, содержащуюся в пипетке, на свежую парафиновую поверхность и снова втягивая в пипетку. [34]