Cтраница 1
Реакционноспособность карбенов к связям С - Н при атомах углерода разной степени замещения сильно зависит от заместителей в карбене. Метилен прямого фотолиза или термолиза является очень малоизбирательным реагентом. По мере замещения водорода в метилене на электроотрицательные группы, стабилизирующие переходное состояние внедрения, избирательность возрастает. Бисалкоксикарбо-нилкарбен, например, внедряется в третичные связи С - Н углеводородов в 15 - 40 раз быстрее, чем в первичные. [1]
Реакционноспособность этих галогенперфторалкилфосфинов и галогенперфторалкиларсинов хорошо видна на примере их реакций с безводным аммиаком и аминами. Легкое элиминирование галогенводорода, обычно хлористого водорода, ведет к образованию соответствующих аминофосфорных или аминомышья-ковых соединений. Получены, например, такие производные, как ( СРзЬРМН2 и ( CFshPNHCHs, но только один из атомов водорода при азоте в аминогруппе может быть замещен таким образом. Это различие в поведении фосфора и мышьяка нелегко объяснить. [2]
Реакционноспособность галогенопроизводных зависит от природы радикала следующим образом: 1) очень активные соединения, в которых галоген отделен одной простой С-С - связью от двойной СС-связи или ароматического ядра, например, аллилхлорид СН2СН - СН2С1, бензилхлорид С6Н5 - СН. [3]
Реакционноспособность и опасные свойства веществ могут резко изменяться в зависимости от условий обработки, в пер вую очередь от изменений температуры и давления. [4]
Реакционноспособность галогенопроизводных зависит от природы радикала следующим образом: 1) очень активные соединения, в которых галоген отделен одной простой С-С - связыо от двойной СС-связи или ароматического ядра, например, аллилхлорид СН2СН - СН. [5]
Реакционноспособность некоторых групп непосредственно связанных с хиноксалиновым ядром в его а-положении, повышается под действием гетероциклической системы точно так же, как в ряду пиразина. [6]
Реакционноспособность фенола уменьшается при замещении активного водорода в бензольном кольце какой-нибудь группой. На реакционноспособ-ность фенола оказывают влияние тип и положение замещающего радикала. Среди фенолов, выделяемых из кислых каменноугольных смол, незамещенный фенол является наиболее реакционно-способным, крезол - менее реакционноспособным, а ксилол с двумя замещающими группами - наименее реакционноспособным. Дифе-нолы обладают высокой реакциопноспособностыо, так как они могут присоединять формальдегид в двух орто-положениях каждого кольца. Фенолы, применяемые для производства 100 % - ных фенольных смол, несколько менее реакционноспособны; их довольно длинный замещающий радикал способствует растворимости фенолов в маслах. [7]
Реакционноспособность галоида в органических соединениях зависит от целого ряда факторов: от природы галоида, от характера соседних групп и от типа связи его с углеродом, к которому присоединен галоид, и природы остальной части молекулы. Последний из этих факторов имеет большое значение. В табл. 32 показано влияние удлинения цепи на относительную реакционноспособность галоида в галоидных алкилах. Приведенная количественная характеристика подвижности галоида выведена на основании изучения скорости реакции галоидных алки-лов с различными веществами. [8]
Реакционноспособность соединений с кратными связями зависит от заместителей при двойной связи. Несимметричное положение электрофидь-ного заместителя при двойной связи ( CI, F, - OR) приводит к смещению облака л-электронов в направлении заместителя, и двойная связь поляризуется. В молекулах диалкилпроизводных, например изобутилене, электроны отталкиваются метальными группами. [9]
Реакционноспособность соединения ( а) обусловлена образованием относительно стабильных бензильных радикалов. Соединение ( б) менее реакционноспособно, чем ( а), но более активно, чем ( г), поскольку образуется третичный радикал; можно ожидать, что соединение ( в) по своей реакционной способности будет близко к ( б), так как образующиеся радикалы являются третичными, и поскольку обычно они неплоские, не должно существовать напряжения при образовании радикального центра у атома углерода в голове моста. [10]
Реакционноспособность тионилхлорида повышается в присутствии каталитических количеств диметилформамида ( см. стр. [11]
Реакционноспособность нитрогалоидобензолов по отношению к пиперидину зависит от положения и характера галоида. Хлор, находящийся в орто-положе-нии по отношению к МО2 - группе, значительно активнее хлора в пара-положении; активность иода в орто - или пара-положении почти одинакова; бром в этом отношении занимает промежуточное место. [12]
Реакционноспособность фенола уменьшается при замещении активного водорода в бензольном кольце какой-нибудь группой. На реакционноспособ-ность фенола оказывают влияние тип и положение замещающего радикала. Среди фенолов, выделяемых из кислых каменноугольных смол, незамещенный фенол является наиболее реакционно-способным, крезол - менее реакционноспособным, а ксилол с двумя: замещающими группами - наименее реакционноспособным. Дифе-нолы обладают высокой реакционноспособностью, так как они могут присоединять формальдегид в двух орто-положениях каждого кольца. Фенолы, применяемые для производства 100 % - ных фенольных смол, несколько менее реакционноспособны; их довольно длинный замещающий радикал способствует растворимости фенолов в маслах. [13]
Реакционноспособность целлюлозы определяется скоростью диффузии реагентов внутрь материала и зависит от наличия и числа химических поперечных связей. Факторы, приводящие к понижению равновесной влажности и вообще влагопоглощения сшитой целлюлозы, аналогично влияют на понижение ее реакционной способности при взаимодействии с различными реагентами далее в набухшем состоянии. [14]
Реакционноспособность тория по отношению к водороду существенно зависит от степени раздробленности металла и чистоты водорода. Компактный металл вступает в реакцию при 200 - 300 С. [15]