Cтраница 1
Реакции диборана с алкенами и алкинами протекают медленно и требуют повышенных температур. В это же время было проведено изучение химических свойств ат-комплексов [10], включавшее первые исследования тетраорг-анилборатов. Открытие новых способов образования связей С-С через органобораны, а также способность триорганилборанов катализировать полимеризацию многих олефинов явилось дополнительным стимулом исследования этих соединений. Химия органо-боранов так бурно развивалась в течение последних двадцати лет, что в настоящее время они являются, по-видимому, наиболее универсальными металлоорганическими реагентами, доступными химикам-органикам. Следует особо отметить существование и устойчивость органоборанов, содержащих разнообразные функциональные группы в радикале, связанном с бором. Основополагающими исследованиями органоборанов явились работы Брауна [ И ], Михайлова и Кестера; в настоящее время в этой области работает множество групп в разных странах. [1]
Реакция диборана с диметиламином при низкой температуре приводит к менее четким результатам. [2]
Реакция диборана с меркаптанами также, вероятно, протекает через образование аналогичных комплексов, которые, однако, легко теряют водород, превращаясь в алкилмеркаптозамещенные борана. [3]
Реакция диборана с олефинами в эфирных растворителях протекает очень быстро и потому в этих условиях не удается провести кинетические измерения. Линейные а-олефины, такие как пентен-1, гексен-1 или октен-1, обладают по существу одинаковой реакционной способностью по отношению к диборану. Разветвление алкильной группы, присоединенной к двойной связи, как например, в З - метилбутене-1 или 3 3-диметилбутене - 1 влечет за собой незначительное уменьшение в скорости реакции, тогда как введе-ние метальной группы в положение-2 а-олефина не только не уменьшает реакционную способность, но даже несколько ее увеличивает. Фенильная группа при двойной связи ( стирол) вызывает уменьшение скорости реакции; олефины с неконцевой двойной связью, например пентен-2, также менее реакционно-способны. [4]
Реакции диборана с непредельными соединениями бора представляют значительный интерес как с точки зрения изучения ориентационных эффектов, так и природы образующихся при этом борорганических соединений. [5]
Реакция диборана со спиртами протекает столь же быстро, как и с водой. [6]
Реакция диборана с аммиаком протекает очень сложно и в зависимости от условий реакции может привести к образованию большого числа продуктов. Поэтому эта реакция будет рассмотрена отдельно ( см. гл. [7]
Реакция диборана с диметилгидроксиламином протекает как в присутствии, так и в отсутствии эфира и приводит к образованию HON ( CH3) 2BH3, при нагревании которого до 55 выделяется водород и получается белое твердое вещество. [8]
Реакция диборана с алкенами, а также взаимодействие продукта этой реакции с пероксидом водорода и с кислотами является высоко стереоспецифичной. Например, при реакции 1-метилциклопентена с дибораном и последующем действии пероксида водорода образуется исключительно г / шнс-2 - метил-1 - циклопентанол. [9]
Реакция диборана с алкенами, а также взаимодействие продукта этой реакции с пероксидом водорода и с кислотами является высоко стереоспецифичной. Например, при реакции 1-метилциклопентена с дибора-ном и последующем действии пероксида водорода образуется исключительно гранс-2 - метилциклопентанол-1. [10]
Реакции диборана с алкенами и алкинами протекают медленно и требуют повышенных температур. В 1950 - х годах было установлено, что эти реакции сильно ускоряются в эфире. В это же время было проведено изучение химических свойств ат-комплексов [10], включавшее первые исследования тетраорг-анилборатов. Открытие новых способов образования связей С-С через органрбораны, а также способность триорганилборанов катализировать полимеризацию многих олефинов явилось дополнительным стимулом исследования этих соединений. Химия органоборанов так бурно развивалась в течение последних двадцати лет, что в настоящее время они являются, по-видимому, наиболее универсальными мета ллоорганическими реагентами, доступными химикам-органикам. Следует особо отметить существование и устойчивость органоборанов, содержащих разнообразные функциональные группы в радикале, связанном с бором. Основополагающими исследованиями органоборанов явились работы Брауна: [11], Михайлова и Кестера; в настоящее время в этой области работает множество групп в разных странах. [11]
Реакция диборана с аммиаком протекает очень сложно и в зависимости от условий реакции может привести к образованию большого числа продуктов. Поэтому эта реакция будет рассмотрена отдельно ( см. гл. [12]
Аналогично протекают реакции диборана с диметилэтиламиновым, метилпи-перидиновым или циклогексилметиламиновым комплексами борана. [13]
Херд исследовал реакцию диборана с олефиновыми углеводородами в газовой фазе. [14]
В аналогичных условиях реакция диборана с триметиламином приводит только к триметиламин-борану. [15]