Реакция - диен
Cтраница 2
Применимо ли правило Марковникова к реакциям диенов. [16]
Комплексы сопряженных диенов обычно получают реакцией диена с соединением металла, чаще с карбонилом или галогеиидом металла. Введение функциональных групп в металлкарбонильные комплексы диенов обычно осуществляют превращением диенового комплекса в диенильный с последующей обработкой нуклеофиль-ным реагентом. [17]
Повторение опытов Мак-Кормака с фосфенилхлоридом и проведенные нами реакции диенов с другими арилдихлорфосфинами подтвердили справедливость реакции, предложенной Мак-Кормаком, и позволили получить ряд новых арилфосфолиноксидов. Свойства их приведены в таблице. [18]
Направление научных исследований: структура органических соединений; реакции диенов, карбанионов ( алкилирование по Манни-ху), полициклических соединений; кинетика разрыва связи R - C1; реакции гетероциклизации; изучение производных фенотиази-на; диффузия в гелях желатины. [19]
Бис ( я-аллильные) комплексы являются активными интер-медиатами в реакции диенов с алкенами, алкинами и карбонильными соединениями ( см., например, гл. Все эти реакции включают внедрение кратной связи по связи металл - углерод. Двойная связь углерод - азот в основаниях Шиффа и изоциа-натах также активна по отношению к некоторым связям металл - углерод. Бутадиен и фенилизоцианат реагируют аналогично. [20]
К реакциям [ 4л 2п ] - циклоприсоединения относятся и реакции диенов с ионными реагентами. Так протекает, например, присоединение 2-метил-аллильного катиона к циклопентадиену. [21]
В этой конденсации этиленовый компонент называется диенофилом, а продукт реакции диена с диенофилом - аддуктом. Наиболее часто применяемым диенофилом является малеиновый ангидрид, но известны и многие другие диенофилы. [22]
В связи с этим, маловероятно, чтобы разница энергий активации реакций диенов с цис - и г / 0а с-диенофи-лами ( см. табл. 18) была бы связана главным образом со стерическими препятствиями в цис-диенофилах. [23]
Дальнейшие исследования, особенно работы Уилке и сотрудников, привели к открытию ряда реакций диенов, протекающих на активированных алюминийалкилами комплексных катализаторах, содержащих двухвалентный никель ( схема 7), причем важную роль в этих реакциях играет присутствие у атома никеля фосфорорганических лигандов. [24]
В аспекте тех исследований, которые мы проводили по изучению диеновых соединений с сопряженными связями, нам казалось интересным проверить правильность патента Мак-Кормака, выяснить возможность реакции диенов и с другими хлорпроизводными фосфора, например, с феноксидихлорфосфином и алкилдихлорфосфинами, и более детально изучить образующиеся циклические производные фосфора. [25]
Однако высокая чувствительность и селективность ряда реакций диктуют необходимость разработки методов, к-рые в сочетании с колориметрией и спектроскопией позволяли бы определять не только тип и количество функциональных групп, но и структуру основной цепи макромолекул. Так, реакция диенов и полиенов с SbCl3 и С13ССООН с появлением фиолетовой окраски рассматривалась лишь как качественная на сопряженные связи. [26]
Хлорированные этилены, нереакционноспособные в реакциях присоединения к диенам в положения 1 2 и 1 4, гладко присоединяются в присутствии сенсибилизатора к циклопентадиену и цикло-гексадиену. Выходы продуктов реакций линейных диенов низки; это обусловлено конкурирующим влиянием процессов димериза-ции. [27]
Этот синтез катенана дает лишь низкий выход продукта, поскольку он базируется на случайном продевании молекулы диэфира через кольцо циклоалкана 40 перед циклизацией. При введении в эту реакцию макроциклических диенов некоторые из молекул скручиваются ( 42) перед реакцией. [28]
 |
Прибор для получения циклогексадиена. [29] |
К полученному коричневому раствору приливают 24 2 г 1 2-дибромциклогексана и затем температуру бани медленно повышают до 200 С. При этом начинается отгонка образующегося при реакции диена. Реакция может начаться неожиданно и со вспениванием, поэтому нагревание нужно проводить осторожно. В большинстве случаев отгонка диена заканчивается за 30 мин. Продукт реакции отделяют от воды, водный слой экстрагируют эфиром и объединенные органические слои сушат сернокислым натрием. После отгонки эфира на водяной бане продукт реакции перегоняют из колбы с дефлегматором. [30]
Страницы: 1 2 3