Реакция - диспропорционирование - водород
Cтраница 2
Наряду с деполимеризацией и каталитическим крекингом высших олефинов, протекающих в присутствии флоридина, им была обнаружена и реакция диспропорционирования водорода - главнейшая реакция, протекающая в присутствии алюмосиликатов. [16]
 |
Содержание циклогексана и метилциклопентана в различных нефтях. [17] |
Эти и другие опыты показывают, что при обработке олефинов и кислородных соединений глинами в тех случаях, когда в результате реакций диспропорционирования водорода следует ожидать образования цикло-гексана, образуется смесь циклогексана с метилциклопентаном, по своему составу приближающаяся к равновесной при температуре опыта, но имеющая тенденцию содержать некоторый избыток метилциклопентана. Если стать на точку зрения образования нефти в результате действия глин на растительные остатки или на образовавшиеся в результате их частичного разложения органические соединения, то в свете сказанного нужно ожидать, что отношение концентраций циклогексана и метилциклопентана в нефтях будет иметь величину, близкую к равновесным при температурах нефтеобразования. [18]
Повышенное значение др для парафина объясняется особенностью этого сырья ( дающего большое количество алкенов в катализате) и сравнительно небольшим удельным значением реакций диспропорционирования водорода и насыщения алкенов, сопровождающихся выделением тепла. [19]
При каталитическом крекинге, в котором жидкие олефиновые углеводороды имеют преимущественно нормальное строение, а парафиновые - разветвленное, очевидно, изомеризацию оле-финов стимулирует реакция диспропорционирования водорода. [20]
Мы считаем, что помимо двух упомянутых реакций такие сложные каталитические превращения органических молекул, как сопряженные реакции дегидрирования циклогексана и гидрирования толуола3, реакция диспропорционирования водорода в циклогексане4 ( необратимый катализ Зелинского), изомеризация аллилциклогексана в пропилциклогексан и аналогичные реакции, состоят из последовательного ряда простых реакций. [21]
Диспропорционирование в них водорода, термодинамически вполне дозволено: Д 00 - - 1982 кал / моль. Следующая за ней реакция диспропорционирования водорода имеет наибольшую термодинамическую вероятность: А 00 - 34 170 кал / моль. Эта стадия практически является самой быстрой. [22]
Зависимость выхода гептенов от времени контакта в процессе дегидроциклизации гептадиена находит объяснение, если принять, что они образуются также двумя независимыми путями. Можно принять, например, что первым является реакция диспропорционирования водорода, когда из двух молекул гептадиена образуется молекула гептена и молекула гептатриена, вторым - реакция гидрирования гептадиена водородом, выделяющимся в процессе дегидроциклизации гептадиена. [23]
Порфириновые комплексы нефти обладают каталитической активностью. Предполагают, что они играют определенную роль в реакциях диспропорционирования водорода в процессе генезиса нефти. [24]
Из полученных результатов видно, что катионы играют большую роль во взаимодействии цеолитов с водой. В табл. 2 приведены кажущиеся энергии активации ( Екат) реакции диспропорционирования водорода между ИПС и МЭК на сухих и влажных катализаторах. Для большинства катализаторов добавление воды вызывает повышение Екягк и понижение активности, что свидетельствует о торможении процесса. Каш - Если одинаковая Екат при различной активности для NaNiX-39 говорит об изменении числа активных центров, то неизменность ЕКЬЖ при добавлении Н20 в металл-цеолитные катализаторы дает основание сделать вывод о раздельных функциях металла и цеолита: вода поглощается цеолитом и не влияет на каталитические свойства металлической фазы. [25]
Это позволило сделать вывод о том, что активными центрами, катализирующими реакцию диспропорционирования водорода между спиртом и кетоном, являются атомы трехкоординационного алюминия. [26]
В продуктах реакции, полученных при дегидроциклизации гексатриена-1 3 5 на алюмомолибденокалиевом катализаторе, кроме бензола и циклогексадиена содержались 3 % циклогексена и следы ( 0 2 %) циклогексана. Последние два углеводорода могли образоваться при гидрировании циклогексадиена водородом, выделяющимся при получении бензола, или частично из циклогексадиена и циклогексена по реакциям диспропорционирования водорода. [27]
Оказалось, что циклогексен претерпевает превращения как в направлении образования бензола и циклогексана ( необратимый катализ), так и изомеризации в: метилциклопентен и в метилциклопентан. Таким образом смешанный катализатор - трехокись ванадия а окиси алюминия обладает новы. Реакция диспропорционирования водорода в пятичленном цикле с двойной связью была открыта в этой работе А. Ф. Платэ [438] и затем в совместной работе с М. И. Батуевым [439] показано, что она не специфична только для катализато ра трехоки-си ванадия на окиси алюминия, но имеет место и на других катализаторах, как окись хрома на окиси алюминия и палла-диевой черни. [28]
Нафтены различных рядов, с боковыми группами и без них, при каталитическом крекинге подвергаются расщеплению как по месту боковых групп, так и в цикле с образованием газообразных продуктов. Наряду с этим для циклогексана и его гомологов протекает дегидрогенизация с образованием ароматических углеводородов. Одновременно интенсивно протекают реакции диспропорционирования водорода, в результате чего содержание ненасыщенных углеводородов в катализате здесь значительно меньше, чем в катализате от крекинга парафинов и олефинов. [29]
Реакции обрыва цепи, протекающие при парофазном окислении углеводородов, изучены недостаточно. Основываясь на замедляющем влиянии некоторых поверхностей на скорость реакции, многие исследователи высказывали предположение, что обрыв цепи происходит в результате исчезновения свободных радикалов на стенках сосудов. Обрыв цепи может также протекать гомогенно в результате рекомбинации свободных радикалов или реакций диспропорционирования водорода. Обычно принимают, что длина цепей достаточно велика, и большинство продуктов образуется в результате реакций распространения цепи. [30]
Страницы: 1 2 3