Cтраница 2
Реакция аминирования хинизарина полностью обратима: достаточно восстановить диаминоантрахинон до лейкосоединения и непродолжительно нагреть его в щелочной или кислой среде, чтобы получить лейкохинизарин и соответствующий амин. Это превращение используется главным образом для установления строения антрахиноновых красителей. [16]
Реакцию аминирования хлорметилированного полимера наиболее целесообразно проводить в среде органического растворителя при 20 - 40 С. [17]
Технически реакция аминирования проводится нагреванием сульфокислот и ароматич. В виду необходимости высоких t и летучести аминов реакция при употреблении последних проводится в автоклавах под высоким давлением. Из аминов употребляются аммиак, метиламин, этил-амин, диметиламин, диэтиламин, анилин и гомологи последнего. Сказанное выше ( при гидроксилировании) о подвижности сульфогруппы и галоида находит подтверждение и при реакции введения амидных групп; так, сульфогруппы в а-положении нафталина и антрахинона могут замещаться аминогруппой при более низкой 4, чем соответствующие сульфогруппы в - положении; точно так же и хлор является более подвижным при наличии в той же молекуле в о - и п-поло-жениях отрицательных групп. [18]
Температура реакции аминирования зависит от подвижности атома хлора. Динитрохлор - или 2 4-нитросульфохлор-бензол аминируют при 130 - 150 и 6 - 10 атм. Хлор на аминогруппу в хлорбензоле при 200е и 60 - 100 атм удается заменить лишь в присутствии солей меди. [19]
Механизм реакции аминирования заключается в нуклеофильной атаке аммиаком ( за счет его неподеленной пары электронов) атома углерода бензольного кольца, связанного с галогеном и имеющего пониженную электронную плотность. Нитрогруппа повышает величину этого электронного пробела и создает, следовательно, более благоприятные условия для атаки реакционного центра аммиаком. [20]
Большинство реакций аминирования проводят с амидом натрия, за исключением тех случаев, когда R качестве растворителя применяют жидкий аммиак; это вызвано тем, что амид натрия нерастворим в жидком аммиаке и в этом отношении уступает амиду калия и амиду бария, которые обладают достаточной растворимостью. Имеются указания [18], что особенно чистый амид натрия [29] не реагирует с пиридином при соблюдении тех условий, которые являются вполне удовлетворительными при применении технического амида натрия. [21]
Температура реакции аминирования зависит От подвижности атома хлора. [22]
К реакциями аминирования следует отнести взаимодействие кислот и их производных с аммиаком и аминами, также протекающее по механизму нуклеофильного замещения ( см. с. По традиции они рассматриваются как реакции ацилирова-ния. [23]
Широкое использование реакции аминирования вызвано тем, что из аминопиридинов могут быть легко синтезированы различные производные пиридина. [24]
Ввиду обратимости реакции аминирования необходим отвод воды из зоны реакции. [25]
Другой особенностью реакции аминирования указанных хлорпроизводных является то, что образующийся хлорид водорода связывается с аммиаком и аминами в соли, не способные к взаимодействию с хлорпроизводными. [26]
На течение реакции аминирования бензилхлорида ( степень конверсии и выход бензиламина) существенно влияет температура. [27]
Состав продуктов реакции аминирования монохлорпроизводных алкил-ароматических углеводородов, содержащих хлор в алкильном радикале, так же как и в случае алифатических хлорпроизводных, зависит от соотношения исходных реагентов. Это очень невыгодно для получения первичного амина. Последний содержится в реакционной смеси в малом количестве, причем для его преимущественного образования требуется большой избыток аммиака. [28]
Особенно интенсивно протекают реакции аминирования и дегидрохлорирования ПВХ в диметилформамидных растворах. [29]
Для чего при реакции аминирования применяют окислители. [30]