Cтраница 3
В 60 - х годах был создан процесс окислительного аммонолиза пропилена. В настоящее время 95 % мирового производства акрилонитрила основано на реакции окислительного аммонолиза пропилена. [31]
Изучение кинетических закономерностей процесса окислительного аммонолиза изобутилена на проточной установке в изотермическом реакторе с неподвижным слоем висмутмолибден-вольфрамового катализатора, модифицированного кремнием, показало, что скорость превращения изобутилена характеризуется первым порядком по изобутилену и нулевым - по аммиаку и кислороду, если парциальное давление последнего не ниже определенной величины. Установлено, что метакрилонитрил до-статочно стабилен и в условиях реакции практически не претерпевает вторичных превращений и не тормозит реакции окислительного аммонолиза. Селективность процесса по метакрилонитрилу не снижается при конверсии изобутилена 97 %, Экспериментально были определены значения энергий активации и предэкепоненциальных множителей для реакций образования метакрилонитрила, ацетонитрила, синильной кислоты и диоксида углерода. [32]
Последней стадией реакции является перенос кислорода из газовой фазы к катализатору на место прореагировавших атомов кислорода. В реакторах со стационарным слоем катализатора состав сырьевого потока и условия процесса регулируют таким образом, чтобы обратное окисление катализатора происходило одновременно и равновесно с реакцией окислительного аммонолиза; поэтому в нормальных рабочих условиях состав катализатора остается постоянным. В реакторах с псевдоожи-женным катализатором может оказаться необходимым создание особой зоны для его окисления - например, путем подачи части воздуха ниже точки ввода остальных реагентов. [33]
Приведенные выше положения наводят на мысль, что чем в меныпейг степени превращение аммиака зависит от числа импульсов, тем выше скорость диффузии глубинного кислорода кристаллической решетки к внешней поверхности катализатора. Отсюда следует, что катализаторы, характеризующиеся относительно высокой скоростью диффузии кислорода в области исследованных температур ( 300 - 400 С), при тех же температурах показывают низкую селективность в реакции окислительного аммонолиза пропилена. Наоборот, катализаторы, отличающиеся относительно низкой скоростью диффузии кислорода, наиболее селективны. [34]
Очень трудно предсказать каталитическую активность смешанных окислов или твердых растворов на основании каталитических свойств отдельных окислов. Кристаллическая структура и распределение ионов на поверхности смешанных и индивидуальных окислов сильно различаются. В отдельных случаях, когда они одинаковы, возможна корреляция. Данные, приведенные в докладе 19, показывают большое различие в каталитической активности двух полиморфных фаз молибдата висмута в реакции окислительного аммонолиза пропилена. Это означает, что состав окисла и свойства отдельных его компонентов не являются единственными определяющими факторами, а основное влияние оказывает кристаллическая структура центров, где расположены различные ионы. [35]
В рамках данного проекта проводятся исследования перспективного метода синтеза циклогексаноноксима - исходного продукта в производстве е-капролактама окислительным аммонолизом циклогексанона. Реакция окислительного амманолиза осуществляется при взаимодействии циклогексанона с аммиаком и перекисью водорода при 10 - 20 С. В качестве катализатора нами использовались растворимые в водной фазе соединения вольфрама. Было установлено, что при молярном соотношении циклогексанон: перекись водорода: аммиак 1: 4: 5 выход циклогексаноноксима составляет 93 - 95 % на загруженный циклогексанон при практически полной его конверсии. С целью выяснения механизма реакции окислительного аммонолиза циклогексанона была изучена кинетика процесса и показано, что он протекает через промежуточное образование гидропероксициклогексиламина Для получения циклогексанона и перекиси водорода предложено использовать жидкофазное окисление циююгексанола. В этой связи подробно изучена реакция окисления циклогексанола - температура, продолжительность реакции, концентрация катализатора, выделение смеси циклогексанона и перекиси водорода, которая непосредственно была использована для получения циклогексаноноксима. Изучена кинетика реакции окислительного аммонолиза циклогексанона и предложен механизм реакции. [36]
В рамках данного проекта проводятся исследования перспективного метода синтеза циклогексаноноксима - исходного продукта в производстве е-капролактама окислительным аммонолизом циклогексанона. Реакция окислительного амманолиза осуществляется при взаимодействии циклогексанона с аммиаком и перекисью водорода при 10 - 20 С. В качестве катализатора нами использовались растворимые в водной фазе соединения вольфрама. Было установлено, что при молярном соотношении циклогексанон: перекись водорода: аммиак 1: 4: 5 выход циклогексаноноксима составляет 93 - 95 % на загруженный циклогексанон при практически полной его конверсии. С целью выяснения механизма реакции окислительного аммонолиза циклогексанона была изучена кинетика процесса и показано, что он протекает через промежуточное образование гидропероксициклогексиламина Для получения циклогексанона и перекиси водорода предложено использовать жидкофазное окисление циююгексанола. В этой связи подробно изучена реакция окисления циклогексанола - температура, продолжительность реакции, концентрация катализатора, выделение смеси циклогексанона и перекиси водорода, которая непосредственно была использована для получения циклогексаноноксима. Изучена кинетика реакции окислительного аммонолиза циклогексанона и предложен механизм реакции. [37]