Cтраница 2
Аллильные перегруппировки. [16] |
Реакции замещения в аллилъном положении, часто связаны с перемещением двойной связи из первоначального положения в соседнее в углеродном скелете. На рис. 20.7 приведена общая схема аллильной перегруппировки. [17]
Термодинамические константы полимеризации альдегидов и этилена при 25 С. [18] |
Реакции замещения у карбонильной группы идут легко - с большим тепловым эффектом и низкой энергией активации ( 2 1 - 16 7 кдж / моль, или 0 5 - 4 0 ккал / моль); поэтому конкуренция реакций присоединения свободного радикала к двойной связи А. [19]
Реакции замещения ( гидроксиалкилирование) алкенов и аренов. Такие реакции, включающие карбонильные соединения или циклические простые эфиры, имеют гораздо более ограниченное поле применения в синтезе. Более важна реакция Ледерера - Манас-се [ уравнение ( 28) ], в которой фенол гидроксиметилируют обработкой формальдегидом, обычно в присутствии щелочи при низкой температуре. За исключением реакции Принса ( см. разд. [20]
Реакции замещения 5я - типа протекают, когда пероксиды разлагаются в некоторых растворителях, особенно в первичных и вторичных спиртах, аминах и бензиловых эфирах. [21]
Реакция замещения в этом случае почти не имеет места. В реакционной смеси обнаружены только следы 1-алкокси - 2-фенилэтана. [22]
Реакции замещения в бензольном кольце являются практически наиболее важными и наиболее изученными, сравнительно с реакциями замещения других ароматических углеводородов. Найденные на примере бензола общие закономерности в ряде случаев были успешно распространены и на другие области органической химии. [23]
Реакции замещения в бензольном кольце в подавляющем большинстве случаев практически необратимы. Примером обратимой реакции может служить сульфирование: под действием сульфирующей смеси может происходить превращение одних изомеров сульфокислот в другие. При других реакциях замещения в большинстве случаев взаимного превращения о -, м - и - изомеров не наблюдается. [24]
Реакции замещения в гетероциклическом ряду рассматриваются здесь только на примере двух наиболее интересных и относительно хорошо исследованных представителей: пиридина и пиррола. [25]
Реакции замещения часто применяются в случае диэтилдитио-карбаматных систем. Каждый ион этой последовательности может вытеснять любой следующий за ним ион из диэтилдитиокарбаматного комплекса. [26]
Реакции замещения, в которых атакующий реагент является нуклеофильным, называются реакциями нуклеофильного замещения. [27]
Реакции замещения, в которых атакующий реагент является электрофильным, называются реакциями электрофильного замещения. [28]
Реакции замещения или присоединения, инициированные нейтральными нуклеофилами, генерируют оксониевые или аммониевые центры, которые имеют тенденцию к стабилизации за счет водородных связей с молекулами основного растворителя. [29]
Реакции замещения нуклеофилами, координированными с ионом металла, значительно ускоряются донорными атомами, расположенными вблизи атакуемого центра субстрата. [30]