Реакция - замещение - лиганд
Cтраница 2
Это влияние представляет собой специфическую особенность реакций замещения лигандов в плоских квадратных комплексах, которое имеет много меньшее значение для октаэдри-ческих комплексов, за исключением тех особых случаев, когда ли-гандами являются СО ( или N0) или когда есть М - О - илиМ М - связи ( см., например, разд. Большинство работ было выполнено с комплексами Pt11, число и разнообразие которых велико и у которых довольно удобная для измерений скорость реакций. [16]
Несколько методов определения сульфатов основано на реакциях замещения лигандов в координационной сфере ионов бария, тория и циркония. При реакции сульфата с растворами или суспензиями комплексных соединений этих металлов происходит замещение окрашенных лигандов в них и эти лиганды можно определить спектрофотометрически. До недавнего времени не было разработано прямых методик, основанных на этом принципе. Этот метод позволяет экспрессно определять сульфаты в интервале концентраций 10 - 500 мг / л, низкие концентрации фосфатов, фторидов, железа ( III) и других ионов не мешают определению сульфатов, что позволяет использовать предполагаемый метод для анализа природных вод. При анализе рассолов полученные результаты нуждаются в корректировке. [17]
 |
Изменение пространственной конфигурации молекулы в реакции нуклеофильного замещения. [18] |
К гетеролитическим реакциям относится и большое число реакций замещения лигандов в комплексных соединениях. [19]
 |
Энергия активации и предэкспоненциальные множители некоторых реакций нуклеофильного замещения. [20] |
К гетеролитическим реакциям относится и большое число реакций замещения лигандов в комплексных соединениях. В качестве иллюстрации в табл. 13 приведены энергия активации и предэкспоненциальные множители для ряда реакций замещения иона С1 - на другие донорные лиганды в квадратных комплексах платины. Диапазоны значений энергии активации ( 50 - 100 кДж / моль) и пред-экспоненциальных множителей ( 107 - 1010 М - с 1) мало отличаются от диапазонов соответствующих величин для реакций замещения при насыщенном углеродном атоме. [21]
В замороженных растворах ( жесткие матрицы) маловероятны реакции замещения лигандов: изменения состава координационной сферы и окружающей среды ограничены переносом малых, частиц - электрочов, протонов, атомов водорода. Поэтому фотохимия замороженных растворов комплексных соединений сводится преимущественно к окислительно-восстановительным реакциям. [22]
По-видимому, - координирование должно быть одним из этапов реакции замещения лигандов типа CelHb, CsH. [23]
Окисленная и восстановленная формы подобных комплексов инертны по отношению к реакциям замещения лигандов. [24]
В книге представлены справочные данные из оригинальной химической литературы по кинетике реакций замещения лигандов в комплексных соединениях платиновых металлов и золота. [25]
Пище в и цк и и, Беляев Л. В., Щеночихина Р. Л., Мальчиков Г. Д. Кинетика реакций замещения лигандов в комплексных соединениях платиновых металлов и золота. [26]
Среди других типов каталитических реакций следует указать на гомогенно-каталитическое действие ионов серебра в реакциях замещения лигандов во внутренней сфере комплексных соединений. Серебро катализирует [1087] реакцию замещения цианид-ионов в гексацианоферроате молекулами 2 2 -дипиридила вследствие образования ионами серебра прочных комплексов с цианид-ионами. [27]
В таком же порядке, как указано выше, изменяется и склонность к к реакциям замещения лигандов в комплексах MoOX4Y на молекулу воды. Это указывает на высокую прочность гипотетического аквакомплек-са МоО ( Н20) 5 который не существует вследствие сильных кислотно-основных свойств комплекса МоОХ3 ( НаО) а и большой тенденции к реакциям образования биядерных соединений. Таким образом, реагирующей формой в сильнокислых растворах являются комплексы MoOXg и МоОХ4Н20 -, в менее кислых - МоОХ3 ( Н20) а и ( или) МоОХ3ОН ( Н20) - и более сложные биядерные соединения. [28]
Первые работы И. И. Черняева, посвященные трансвлиянию, показали, что закономерность наиболее четко проявляется в кинетике реакций замещения лигандов внутренней сферы комплекса. [29]
Если растворитель обладает более сильными донорными свойствами, чем конкурирующий лиганд, частично или полностью будет осуществляться реакция замещения лигандов Х - в акцепторной молекуле или сольвате на молекулы донорного растворителя D с образованием сольватированных катионов или ониевых ионов. [30]
Страницы: 1 2 3 4