Реакция - замещение - лиганд
Cтраница 3
Образование катализаторного комплекса может происходить при взаимодействии карбонилируемого соединения или активатора с карбонилом или комплексом металла по реакции замещения я-акцепторных лигандов по диссоциативному или ассоциативному механизму. [31]
Оказалось, что лиганды, находящиеся в транс-положении, оказывают друг на друга больше влияния по вступлению в реакции замещения лигандов, чем лиганды, расположенные рядом, в цыс-положении. [32]
Прежде чем рассматривать этот вопрос подробно, используем простую модель кулоновского взаимодействия для изучения влияния других переменных на скорости реакций замещения лигандов в координационных соединениях. [33]
Методы синтеза ацетиленовых я-комплексов переходных металлов V - VIII групп, находящихся в низшем состоянии окисления, основаны на реакциях замещения лигандов различного типа на ацетилен, либо на присоединении ацетилена к координационно-ненасыщенным соединениям переходных металлов. Для получения йекоторых комплексов используется также реакция восстановления солей металлов в присутствии ацетилена. [34]
Однако при добавлении циклоокта-диена-1 3 к водному раствору RhCl3 образуется комплекс с ци-клооктадиеном-1 5 состава [ CgHiaRhClk, из которого свободный циклооктадиен-1 5 получают без изомеризации по реакции замещения лигандов. Циклооктадиен-1 3 изомеризуется также карбонилами металлов VI группы с образованием циклооктадиен-1 5-металлтрикарбонильных комплексов. При кипячении циклооктадиена-1 3 с Сг ( СО) е в н-бутило-вом эфире с выходом 2 % был получен о-ксилол Сг ( СО) з [ 41а ]; реакция включает миграцию водорода и расщепление связей С-С. [35]
Большое число комплексов несопряженных алкенов с переходными металлами было синтезировано главным образом путем замещения алкеном других лигандов. Реакции замещения лигандов делятся на три главных класса. [36]
Разумеется, реакцию такого типа не всегда удается провести. Поскольку реакции замещения лигандов в координационных соединениях с координационным числом шесть могут сопровождаться перегруппировками ( гл. Были попытки использовать обратные реакции г ыс-изомера с бидентатными реагентами для идентификации zfuc - конфигурации. Однако этот способ не выдерживает критики. [37]
Видимо, не все реакции замещения лигандов можно безусловно отнести к нуклеофильным. [38]
Сходным методом получены алкеновые комплексы Rh, Pd и других металлов. Большое число тг-комплексов синтезировано реакцией замещения лигандов другими органическими группами в уже имеющихся тг-комплексах. [39]
 |
Параметры спин-гамильтониана смешанных оксогалогенокомплексов. [40] |
Для определения состава комплексов в растворах и изучения реакций равновесий методом ЭПР необходимо знать зависимость параметров спин-гамильтониана как от природы лиганда, так и от числа одинаковых лигандов в комплексе. С этой целью были изучены реакции замещения лигандов в оксогалогенокомплексах Mo ( V) и происходящие при этом изменения в спектрах ЭПР. [41]
Следует отметить, что и железопорфирины, и кобальткор-риноиды, и комплексы, входящие в состав ферредоксинов, по-видимому, обладают необычно высокой реакционной способностью, даже в отсутствие белка, и эта их особенность определяется наличием легко поляризуемых лигандов ( порфирина, коррина, цистеина сульфида), которые индуцируют лабильность комплекса. Координированный коррин, вероятно, ускоряет реакции замещения лигандов в октаэдрическом комплексе Со ( Ш) в 107 раз по сравнению. [42]
 |
Реакционная способность свободного и координированного лигандов. [43] |
Различия между константами скоростей становятся больше при понижении реакционной способности атакующего агента. В табл. 6 приведено несколько примеров реакций замещения ароматических лигандов. [44]
Комплексы элементов платиновой группы, Сг ( Ш) и Со ( Ш) дают водные растворы и кристаллы, почти не отличающиеся по окраске. Причина таких различий заключается в неодинаковой скорости протекания реакций замещения лигандов. При высокой скорости замещения быстро устанавливается химическое равновесие. [45]
Страницы: 1 2 3 4