Cтраница 2
Эти реакции аналогичны реакциям замещения галогена в галогеназометинах при действии аминов ( см. с. Единственное осложнение, с которым приходится сталкиваться при реакции N-незамещенных имидатов и тиоимидатов с первичными аминами - иминный обмен между первоначально образовавшимся монозамещенным амидином и избытком амина, приводящий к возникновению № № - дизамещенного ами-дина. Реакция протекает очень гладко и часто с высокими выходами. [16]
Препаративные методы, основанные на реакциях замещения галогена, алкокси - или арилоксигрупп в фосфорилгалогенидах ( уравнение 105) или триэфирах фосфорной кислоты под действием металлорганических реагентов, обычно приводят к целевым продуктам с умеренными выходами [103] вследствие возможности дальнейшего замещения, за исключением тех случаев, когда исходное соединение и реагент имеют объемистые заместители. Реак-цию эфирйв фосфоновых кислот с металлоргаиич ескими реагентами, как будет показано ниже ( см. схему 114), также используют для синтеза производных фосфиновых кислот. [17]
Препаративные методы, основанные на реакциях замещения галогена, алкокси - или арилоксигрупп в фосфорилгалогенидах ( уравнение 105) или триэфирах фосфорной кислоты под действием металлорганнческих реагентов, обычно приводят к целевым продуктам с умеренными выходами [ ЮЗ ] вследствие возможности дальнейшего замещения, за исключением тех случаев, когда исходное соединение н реагент имеют объемистые заместители. Тем не менее при получении симметричных фосфиновых кислот часто исходят из вторичных фосфитов ( см. разд. Реакцию зфиров фосфоновых кислот с металлорганическими реагентами, как будет показано ниже ( см. схему 114), также используют для синтеза производных фосфиновых кислот. [18]
В присутствии солей меди может пройти реакция замещения галогена [43, 47,51, 53], который, однако, как и ароматический галоген, инертен к действию нуклеофилов. [19]
Поэтому целесообразно рассмотреть различие в скоростях реакций замещения галогена, находящегося у первичного и у третичного углеродного атома. [20]
Полностью галогенированные хлорфторциклопентаны и хлорфторциклопентены синтезируют реакцией замещения галогена из октахлорциклопентена и гекса-хлорциклопентадиена. [21]
Веским доказательством в пользу именно такого механизма реакций замещения галогена в ароматическом ряду является тот факт, что входящая группа не всегда занимает положение, которое освобождает галоген. [22]
Налицо, таким образом, противоположность между реакцией замещения галогена и образования триалкоксифосфониевой соли, в которой эфир выступает в роли типичного нуклеофила, и реакцией, которая не зависит от нуклеофильности, но зависит от доступности непо-деленной электронной пары фосфора ( уравнение 151), и в которой, можно сказать, проявляется бифильный характер фосфора. [23]
Это является основной причиной снижения реакционной способности р-хлорэфиров в реакциях нуклеофилыюго замещения галогена. [24]
Хинолинмеркаптаны обычно получаются восстановлением дисульфидов или сульфохлоридов или в результате реакций замещения активного галогена. Такие галогены ( в положениях 2 и 4) легко замещаются меркаптановыми группами. Если меркаптановую группу нужно ввести в бензольное кольцо хинолина, то галоген следует предварительно активировать при помощи соответствующим образом расположенной нитрогруппы. [25]
После обсуждения экспериментальных методик и получаемых при их применении результатов приведен краткий очерк теории реакций замещения галогенов. [26]
Эти данные были в последние годы подтверждены в ряде работ путем измерения констант скоростей реакции замещения галогена гидроксильной и метоксильной группами при действии щелочей или метилата натрия [71], а также при взаимодействии с пиперидином. [27]
Эти данные были в последние годы подтверждены в ряде работ путем измерения констант скоростей реакции замещения галогена гидроксильной и метоксильной группами при действии щелочей или метилата натрия, а также при взаимодействии с пиперидином. [28]
После обсуждения экспериментальных методик и получаемых при их применении результатов приведен краткий очерк теории реакций замещения галогенов. [29]
Вероятно, более приемлемым путем выяснения ориентирующего действия атома азота в пиридине является изучение реакций ну-клеофильного замещения галогена. Сравнение с соответствующими данными для 2, 4-динитрохлор-бензола приводит к выводу, что галоген в пара-положении активируется пиридиновым азотом почти в такой же степени, как ни-трогруппой, а в орто-положении - значительно слабее. Это можно объяснить сильным быстро затухающим индуктивным эффектом нитрогруппы [11], в то время как активация пиридиновым азотом в большей степени определяется эффектом сопряжения. [30]