Cтраница 1
Реакции нуклеофильного ароматического замещения характерны для активированных ароматических соединений. [1]
Механизм реакций нуклеофильного ароматического замещения под действием перекисных анионов отличается от механизма реакций нуклеофильного замещения в алифатическом ряду. Так, в катализируемой 18-краун - 6-эфиром реакции меченной 18О перекиси калия с 1-бром - 2 4-динитробензолом в бензоле, насыщенном немеченым кислородом, образуется 2 4-динитрофенол, практически не содержащий метки. [2]
Наиболее часто реакции нуклеофильного ароматического замещения проходят по механизмам присоединения - отщепления через анионные а-комплексы или близкие к ним, но не стабильные переходные состояния. Кроме них существуют механизмы отщепления - присоединения, промежуточными продуктами которых могут являться арины или арильные катионы. [3]
Наиболее часто реакции нуклеофильного ароматического замещения проходят. Кроме них существуют механизмы отщепления - присоединения, промежуточными продуктами которых могут являться арины или арильные катионы. [4]
Механизм ряда реакций нуклеофильного ароматического замещения не укладывается в предложенные; ранее схемы. Такими реакциями являются катализуемые медью реакции замещения галогена в ароматическом ядре. [5]
Механизм ряда реакций нуклеофильного ароматического замещения не укладывается в предложенные ранее схемы. Такими реакциями являются катализуемые медью реакции замещения галогена в ароматическом ядре. [6]
К числу реакций нуклеофильного ароматического замещения относятся те процессы замещения, в которых нуклеофильные реагенты, такие, как Вг -, SR - или NR3, присоединяются к углероду ароматического ядра, а ранее имевшиеся заместители типа Cl, N02 или NJ удаляются совместно со связующими электронами. [7]
Механизм ряда реакций нуклеофильного ароматического замещения не укладывается в предложенные ранее схемы. Такими реакциями являются катализуемые медью реакции замещения галогена в ароматическом ядре. [8]
Селенид-дианион вступает в реакции нуклеофильного ароматического замещения с некоторыми замещенными арилгалогенидами. [9]
В настоящем разделе будут рассмотрены реакции нуклеофильного ароматического замещения, предполагаемый механизм которых отличен от SNl, и притом лишь те из них, которые протекают без образования промежуточного продукта типа дегидробензола и не сопровождаются перегруппировкой. Следует отчетливо понимать, что не все такие процессы являются простыми бимолекулярными реакциями, скорости которых можно представить уравнениями с одной константой. Среди них много сложных многостадийных реакций, описываемых кинетическими уравнениями, правые части которых представляют собой полиномы со многими членами, порядок которых выше двух. [10]
Разнообразие механизмов затрудняет общее рассмотрение реакций нуклеофильного ароматического замещения и делает практически особенно важным полуэмпирический метод корреляционного анализа ( см. 2.4), позволяющий не только рассчитывать скорости реакций, но и судить о различиях в механизме. [11]
Используемые в производстве промежуточных продуктов реакции нуклеофильного ароматического замещения очень разнообразны по реагентам и условиям проведения. [12]
При рассмотрении влияния растворителя на скорость реакций нуклеофильного ароматического замещения мы убедились, что для анионных нуклеофилов скорость резко возрастает при переходе от протонных к апротонным биполярным растворителям. Это / вязано как со значительной дееольнатацией нуклеофила при переходе к апротоыным биполярным растворителям, так и с увеличением сольватации кэрбаниона с сильно делскализованным зарядом за счет дисперсионных сил Можно предположить, что подобные закономерности должны соблюдаться и в случае реакций вини. [13]
Влияние растворителей также сказывается на ходе реакций нуклеофильного ароматического замещения, которые, как правило, проводят в растворителях. В качестве растворителей может выступать и избыток одного из реагентов. Растворители соль-ватируют растворенные вещества, существенно изменяя их реакционную способность. [14]
В настоящей статье обсуждены лишь некоторые аспекты реакций нуклеофильного ароматического замещения. Тем не менее рассмотренный материал представляет интерес и с более общей точки зрения. Затронутые вопросы, экспериментальные методы и критерии, используемые для установления механизма реакции, характерны для многих проблем физической органической химии. [15]