Реакция - внутрисферное замещение
Cтраница 1
Реакции внутрисферного замещения у них протекают в соответствии с рядом трансактивности. [1]
Реакции внутрисферного замещения протекают при взаимодействии дигалогенотетрафенилциклобутадиенпалладия с цик-лопентадиенильными комплексами. [2]
Исследование реакций внутрисферного замещения показало, что в большинстве случаев природа продукта реакции определяется соотношениями в растворимости, но не свойствами внут-рисферных заместителей. Исключение составляют некоторые реакции диацидодиаминосоединений. [3]
Путем реакций внутрисферного замещения нитрато-группы на координате N0 - Pt ( IV) - N03 был получен целый ряд оригинальных по составу и свойствам нитрозо-соединений, например: [ Pt ( NH3) 4NOX ] X2 ( X CI, Вг); [ Pt ( NH3) 4NOHS04 ] ( HS04) 2; [ Pt ( NH3) 4NOC104 ] ( C104) 2 и аналогичных этилендиаминовых комплексов. Было, наконец, получено соединение KzfPl NCb NONOs ], изомери-зующееся в гексанитроплатеат K2 [ Pt ( N02) e ], который долгое время синтезировать не удавалось. [4]
Исследование реакций внутрисферного замещения изомерных гпдроксосоединений показало, что лиганды, находящиеся в 77аис - положенш. В соединениях [ ( NH3) 2Br2 ( OH) 2Pt ] и [ ( NH3Br) 2 ( OH) 2Pt ] OH - rpynna не обменивается на NH3 или С1 - при действии растворов аммиака или хлорида калия. [5]
Вследствие увеличения лабильности комплекса в результате реакций внутрисферного замещения конфигурация комплекса может изменяться. [6]
Ряд трансактивности был выведен в результате исследования реакций внутрисферного замещения. [7]
Рассмотрим на нескольких примерах как на основании реакции внутрисферного замещения качественно судят о величине трансактивности аддендов. [8]
Последнее соединение используется как модельное для изучения реакций внутрисферного замещения окиси углерода и диолефинов. Производные цикл ооктадиен - 1, 5-палладия получить легче, но они значительно более реакционноспособны и менее устойчивы, чем их платиновые аналоги. [9]
А синтез ( iNO2) 6PtK2 или ( CH3NH2N02b ( NO2) 2Pt представляет значительные трудности, так как эти вещества не образуются при реакциях внутрисферного замещения. [10]
 |
Сравнение констант устойчивости ( 3 нециклических аммиачных и циклических этилсндиаминовых комплексов никеля ( П. [11] |
ВКС и ХКС чаще всего образуются при реакциях солей металлов с соответствующими нейтральными исходными лигандами или их солями в растворах в подходящих условиях а также при реакциях внутрисферного замещения и внутрисферного превращения лигандов. ВКС - обычно малорастворимые в воде, часто - окрашенные вещества, могут экстрагироваться ( иногда - избирательно) органическими растворителями, не смешивающимися с водой. ХКС обладают различными растворимостью и окраской, зависящими от природы как металла-комплексообразователя, так и лигандов, внешней сферы. ВКС и ХКС более устойчивы при диссоциации в растворах ( табл. 7.2), чем комплексы тех же металлов с монодентатными лигандами, образующими аналогичные координационные связи. Повышенная устойчивость пяти - и шестичленных металлоциклов известна как правило циклов Чугаева. Соединения с трех -, четырехчленными металлоциклами и с циклами, содержащими более шести звеньев, обычно гораздо менее устойчивы. Стабильность ВКС и ХКС возрастает с увеличением числа металлоциклов в комплексе. Повышение устойчивости хелатных циклических структур ( хелатный эффект по Шварценбаху ( 1952)), особенно - пятичлен-ных хелатных циклов, обусловлено благоприятными стерическими условиями, электронными эффектами, в большой степени - статистическим ( энтропийным) эффектом - возрастанием энтропии при переходе от нециклических структур к циклическим вследствие увеличения разупоря-доченности системы, а также кинетическим эффектом. [12]
Вследствие высокой степени ковалентности связей Pt-адденд для Pt особенно характерны ( в большей степени, чем для других металлов-комплексообразователей) низкая скорость реакций замещения во внутренней сфере, многообразие этих реакций и существование определенных правильностей, позволяющих заранее предсказывать направление реакций внутрисферного замещения. Эти правильности удается объяснить закономерностью трансвлияния. [13]
Изучение такой взаимной замещаемости гидроксиламина, с одной стороны, и различными молекулами и ионами - с другой, открывало большие возможности в познании относительной реакционной способности координированных групп, прочности их связи с атомом платины, а отсюда и направленности реакций внутрисферного замещения. Поэтому авторы данной работы считали, что особенности гидроксиламина как компонента комплексных соединений позволяют ожидать интересных и важных в теоретическом отношении результатов [ 66, стр. [14]
Реакции внутрисферного замещения комплексов Pt ( II) и Pt ( IV) протекают с соблюдением следующих правил. [15]
Страницы: 1 2