Реакция - зарождение - цепь
Cтраница 1
Реакция зарождения цепи всегда является самой медленной стадией. Скорость реакции обрыва цепи часто такова, что в единицу времени исчезает столько радикалов, сколько их вновь образуется. В других случаях реакция может ускориться до взрыва. Как и в случае катионной полимеризации, длина реакционной цепи зависит от отношения скорости роста цепи к скорости стартовой реакции или реакции обрыва цепи и реакций переноса цепи. Если необходимо получить длинные цепи, то нужно поддерживать малую скорость реакций обрыва и переноса цепи тем, что вводить в реакцию как можно более чистые вещества. [1]
Реакции зарождения цепи вызываются не только действием света или иной реакции. Активные частицы могут появиться при термической диссоциации, в электрическом разряде. Они образуются яз добавленных к реакционной смеси инициаторов, малоустойчивых веществ, легко распадающихся с образованием радикалов. [2]
Реакции зарождения цепи могут происходить не только мод действием квантов света. [3]
Реакции зарождения цепи вызываются не только действием или иной реакции. Активные частицы могут появиться при термической диссоциации, в электрическом разряде. Они образуются из добавленных к реакционной смеси инициаторов, малоустойчивых веществ, легко распадающихся с образованием радикалов. [4]
Реакцию зарождения цепи в случае окисления полимеров обычно не детализируют, так как в настоящее время она недостаточно изучена В случае неингибированного окисления скорость реакций зарождения цепи меньше скорости реакции инициирования свободных радикалов за счет реакции распада ROOH ( 4) почти с самого начала окисления. [5]
В реакции зарождения цепи образуются реакционноспособные переносчики цепи. [6]
Иногда реакции зарождения цепей ( инициирование) могут протекать на стенках реактора. [7]
В реакции зарождения цепи образуются реакционноспособные переносчики цепи. [8]
В реакции зарождения цепи образуются реакционноспособ-ные переносчики цепи. Для этого пригодны все перечисленные в разд. [9]
В реакции зарождения цепи образуются реакциоиноспособные переносчики цепи. Для этого пригодны все перечисленные в разд. [10]
Иногда реакция зарождения цепи катализируется примесями, попавшими в полимер при его синтезе. Это инициаторы, неполностью распавшиеся при полимеризации мономера, легко распадающиеся на радикалы кислородсодержащие группы ( гидроперо-ксидные, пероксидные, альдегидные), образовавшиеся в проце ссе синтеза полимера, изготовления и хранения изделия или при модификации полимера, примеси, попавшие в полимерный материал из исходных веществ или аппаратуры. Наиболее эффективными методами защиты высокомолекулярных веществ от вредного влияния примесей является очистка исходных веществ и удаление примесей из полимера и из готового изделия. Очистка исходных веществ описана в ряде монографий ( см., например [245]), поэтому остановимся на принципах очистки высокомолекулярного вещества после его синтеза и очистки материала полимерного изделия. [11]
Если реакция зарождения цепей связана с каталитическим процессом на поверхности, то она должна обнаруживать такую же зависимость от парциальных давлений водорода и кислорода. В случае сосудов из ворчестерского фарфора, использовавшихся Гибсоном и Хиншельвудом, скорость реакции не зависит ни от давления водорода, ни от давления кислорода; в кварцевом сосуде [10] она пропорциональна давлению водорода и не зависит от давления кислорода. [12]
Скорость реакций зарождения цепей должна быть больше по сравнению со скоростью диссоциации исходных веществ. В качестве эмпирического правила можно считать, что система будет удовлетворять этим требованиям, если реакции на 95 % или более протекают через стадии зарождения цепей. [13]
 |
Пределы давления для реакций, протекающих по цепному механизму. АВ - нижний ( первый предел давления Plt ВС - верхний ( второй предел давления Р2, CD - третий предел давления Р3. [14] |
В реакциях зарождения цепи нормальные молекулы распадаются на атомы и радикалы, что связано с затратой энергии. [15]
Страницы: 1 2 3 4