Cтраница 3
Без введенного извне инициатора ( инициирующей системы) реакция зарождения цепей является основным источником свободных радикалов на начальной стадии окислительной полимеризации стирола и метилметакрилата. [31]
Согласно цепной теории процессы автоокисления также начинаются с реакций зарождения цепи окисления. [32]
Наблюдаемая энергия активации хлорирования толуола складывается из энергии активации реакций зарождения цепи, лимитирующей стадии продолжения цепи и обрыва цепи. [33]
Схема горения углеводородов может быть представлена как последовательное чередование реакций зарождения цепей - ( образование радикалов R), продолжения цепей с реакциями образования перекисей ROO и гидроперекисей ROOH, разветвления цепей при разложении гидроперекисей на окись RO и гидроксил ( ОН), и реакций параллельных, в которых образуются вода, окиси и перекиси. [34]
Реакции ( 1) и ( 2) являются реакциями зарождения цепей; постулируется, что реакция зарождения должна иметь третий порядок. Эти два процесса действительно эквивалентны одной реакции третьего порядка, если реакция ( 1) является быстрой. [35]
Реакции ( 0) и ( 1) называются реакциями зарождения цепи, реакции ( 2) и ( 3) - реакциями продолжения цепи, а совокупность реакций ( 2) и ( 3) - звеном цепи. [36]
Фактор / - эффективность ( англ, efficiency) в реакции зарождения цепи указывает, с какой эффективностью образовавшийся в стадии а инициатор может вызывать старт полимеризационной цепи; максимальное значение этого фактора равно единице. Среди возможных путей обрыва цепи обычно не имеют большого значения реакции комбинации радикалов-инициаторов с полимерными радикалами: преобладают реакции обрыва путем димеризации и диспропорционирования полимерных радикалов. [37]
Из табл. 9.8 видно, что наиболее медленным процессом является реакция зарождения цепи, в то время как реакции обрыва протекают быстро. Сравнительно быстрыми являются и реакции роста цепи, что обусловливает создание достаточно длинных цепей, т.е. образование полимера, а не олигомера. [38]
Реакции, в которых возникают первичные активные частицы, называют реакциями зарождения цепи. [39]
В случае неразветвленной цепной реакции число активных центров растет только благодаря реакции зарождения цепи; в реакции продолжения их число сохраняется. Но реакция зарождения цепи, как правило, имеет большую, чем у реакции продолжения, энергию активации и идет поэтому с небольшой скоростью. Концентрация активных центров в пламени в силу этих обстоятельств незначительна, и ею можно пренебрегать в энергетическом балансе химического превращения и балансе потребления исходного вещества А. [40]
Как обычно, описание предела не требует подробных сведений о природе реакции зарождения цепи. [41]
Отсюда видно, что Еа цепной реакции в основном определяется энергией активации реакции зарождения цепи. [42]
Из теории цепных реакций известно, что свободные радикалы могут образовываться не только в реакции зарождения цепей, но и в результате так называемых реакций вырожденного разветвления цепей, в которых свободные радикалы образуются в результате превращений молекулярных продуктов цепной реакции. [43]
Теперь становится понятной связь между постепенным увеличением концентрации формальдегида и повышением скорости реакции, ибо реакция зарождения цепей также ускоряется. [44]
Число полных звеньев, приходящихся в среднем на каждый свободный радикал, образовавшийся в результате реакции зарождения цепи, называется длиной цепи. Длина цепи определяется соотношением скорости процессов обрыва и продолжения цепи. [45]