Cтраница 3
Нециклическая конденсация ароматических аминов с альдегидами подробно изучена па примере реакции анилина с формальдегидом, приводящей к дкаминодифенилметану. [31]
Анализируя полученные данные, авторы отмечают, что кинетические характеристики реакции анилина с бензоилхлоридом сильно зависят от полярности среды. Это объясняется образованием промежуточных молекулярных комплексов между растворителем и амином. Однако при этом не было обнаружено двухста-дийности реакции взаимодействия NH2 - и COCl-rpynn. Такое расхождение результатов работ38 39 обусловливается, вероятно, различным масштабом времени, принятым в этих работах, а также другими различиями в методике экспериментов. [32]
В порядке иллюстрации применения высокотемпературной масс-спектрометрии для упрощения подобных исследований изучена реакция анилина с бенз альдегидом в растворе подкисленного этилового спирта. [33]
Поставленные с этой целью опыты показали прежде всего то, что реакция анилина с окисью пропилена протекает с образованием однородного моноспирта. [34]
В о роб ь в, ЦГеб анов а О. К. К кинетике реакции анилина с м-жлорфенилизоцианатом в неводвых средах. [35]
Как показано на приведенной схеме, только половина молекул полученного при этой реакции анилина имеет аминогруппу, связанную с тем же углеродом, с которым первоначально был связан галоид. [36]
Клауснер и Боклунд [41, 42] не обратили на это внимания и ошибочно назвали реакцию анилина с пировинограднои кислотой каталитической. [37]
Уже первая попытка найти корреляцию наблюдаемой константы скорости с диэлектрической проницаемостью среды на примере реакции анилина с бензоилхлоридом, выполненная по данным различных авторов [99], показывает неправомочность рассмотрения связи скорости реакции с природой растворителя с чисто электростатических позиций. Это вполне правдоподобное значение, однако следует отметить, что оно получено из данных для растворителей, которые нельзя отнести к абсолютно инертным по отношению к реагентам. Так, не исключена возможность комплексообра-зования анилина с галогенобензолами за счет образования слабой связи типа водородной. Это значение следует считать весьма и весьма приближенным. От линейной зависимости, построенной в основном по данным для ароматических растворителей ( хлорбензол, нитробензол и некоторые смеси с бензолом), по наклону которой рассчитан цхф, отклоняются данные для бензола ( на 6 порядков. [38]
Изменение высоты пика N - Н может быть, следовательно, приписано идущей частично такой реакции анилина с поверхностными кислотными группами ОН. [39]
Из рис. 3 также видно, что в смешанном растворителе бензол - диизоамиловый эфир k реакции анилина с бензоилхлоридом мало изменяется. Это можно объяснить, если допустить, что комплекс анилина с диизоамиловым эфиром ( типа 1) из-за стерических затруднений обладает приблизительно одинаковой реакционной способностью, как и молекулы анилина. [40]
Одним из наиболее интересных производных 1 2-дигидрохинолина является так называемый ацетонанил, который впервые был получен Кневенаге-лем [857] при реакции анилина с ацетоном в присутствии небольшого коли -, чества соляной кислоты. [41]
Пробовали добавлять амин в отсутствие растворителя, но этот метод применим только при медленном течении реакции, например при реакции анилина с гексахлороциклотрифосфазатриеном. Амины также можно добавлять в водном растворе к раствору галоге-нофосфазена в эфире. Это замедляет реакцию, и солянокислый амин экстрагируется в водный слой. Пытались одновременно добавлять водный раствор едкого кали и солянокислого амина к эфирному раствору галогенофосфазена. Для замещения одного атома галогена требуется только одна молекула амина, но образуются также нежелательные продукты гидролиза. [42]
Изучение кинетики взаимодействия перекиси бензоила с вторичными ароматическими аминами методом полимеризации и реакции с дифенилпикрилгидразином показало [612], что реакции анилина и дифениламина с перекисью бензоила, хотя и приводят к образованию радикалов, однако не являются цепными. [43]
Одним из наиболее интересных производных 1 2-дигидрохинолина является так называемый ацетонанил, который впервые был получен Кневенаге-лем [857] при реакции анилина с ацетоном в присутствии небольшого количества соляной кислоты. [44]
А - объем прибавленного реактива Гриньяра; В - результат холостого опыта с растворителем; С - объем прибавленного анилина; D - начальное показание по шкале бюретки; Е - показание по шкале бюретки после реакции с реактивом Гриньяра ( с температурной поправкой); F - показание по шкале бюретки после реакции анилина с избытком реактива Гриньяра ( с температурной поправкой); G - полное количество метана, которое должно выделиться при данном количестве реактива Гриньяра, рассчитывается по концентрации реактива, определенной, как описано выше; Е - D Н - зарегистрированное изменение объема; Н - В-А 1 - объем метана, выделенного активным водородом; F - Е - - С I - объем метана, выделенного избытком реактива Гриньяра ( реакция с анилином); G - / / С - объем метана, соответствующий реактиву, прибавленному к пробе. [45]