Cтраница 2
Высокой активностью в реакции иодирования, проявляющейся в том, что ароматическое соединение при нормальной температуре можно вводить до трех атомов иода, обладает фенилиодотрифторацетат ( А. [16]
Возникающий во время реакции иодирования йодистый водород восстанавливает образующееся иодпроизводное, причем иод, введенный в молекул у, вновь замещается водородом. [17]
Во многих случаях реакции иодирования равновесны. [18]
Возникающий во время реакции иодирования йодистый водород восстанавливает образующееся иодпроизводное, причем иод, введенный в молекулу, вновь замещается водородом. [19]
В ранних исследованиях реакции иодирования ацетона Дау-сон и Спивей [100] сообщили о том, что в выражение скорости реакции входит член, выражаемый произведением йр [ А ] [ В ], где [ А ] и [ В ] - сопряженная кислотно-основная пара уксусной кислоты. По вопросу о том, насколько важен этот член, мнения расходятся. Ниже мы кратко осветим дискуссию по этому вопросу. [20]
В какой среде идет реакция иодирования ацетона. [21]
Изучение температурной зависимости скорости реакции иодирования арилмеркурбромидов показало, что изменение скорости в результате введения заместителя обусловлено изменениями как эн-тальпийного, так и энтропийного членов. Известно, что константа р, являющаяся мерой чувствительности реакции к полярному влиянию заместителей, уменьшается при увеличении силы электрофильного агента. [22]
Необходимо помнить, что при реакции иодирования иодоводо-род может восстанавливать образовавшийся йодистый алкил до углеводорода. Особенно легко эта реакция протекает у третичных спиртов. В таких случаях используют спирт, иод и красный фосфор. [23]
С практической точки зрения важна реакция иодирования нуклеиновых кислот в водных растворах. При действии 12 или I -ионов в присутствии трех хлористого таллия ( TICI () иа одно цепочечные ДНК преимущественно иодируется цитозин, образуя 5-иодопроиз-водные. При реакции с РНК наряду с 5-иодцитозином образуется 5-иодо - 6-гидрокси - 5 б-дигидроурацил. При использовании радиоактивного I удается получить меченые полииуклеотиды с высокой удельной активностью, которые применяются в опытах по гибридизации. [24]
Как было показано, скорость реакции иодирования ацетона в кислой среде зависит от скорости первой ее стадии - образования енола и, следовательно, зависит от концентраций ацетона и ионов водорода, но не иода. В результате реакция протекает по второму порядку. [25]
Значительное внимание в этой области уделено реакции иодирования. В водных щелочных растворах иод превращает имидазол в 2 4 5-трииодимидазол с примесью 2 4-дииодпроизводного. Замещенные имидазолы не иодируются, подтверждая тем самым, что с галогенами реагирует не имидазол, но его анион. Действительно, этот анион примерно в 108 раз активнее нейтральной молекулы. [26]
В большинстве случаев, однако, реакция иодирования хлористым иодом протекает гладко и позволяет провести иодирование веществ, которые не реагируют с молекулярным иодом или осмо-ляются им. Большим преимуществом хлористого иода как иодирующего реагента является также то, что иод используется в реакции замещения полностью. [27]
Как и можно было предполагать, реакции иодирования идут медленнее, чем реакции бромирования. Реакции замещения, повидимому, вовсе не происходят, и трудно их ожидать при обычных температурах. Реакции присоединения настолько медленны, что представляют главным образом академический интерес, хотя различные бутены при низких температурах присоединяют иод. Причина необходимости низкой температуры, несомненно, напоминает причину неуправляемости реакций присоединения брома при высоких температурах. [28]
Таким образом, 5Е2 - механизм реакции иодирования рассматриваемых соединений также находится в пограничной области, примыкающей к области реакций, протекающих по механизму SE. Этот пример еще раз свидетельствует об известной условности деления механизмов реакций замещения на два крайних типа. [29]
Электрофильность молекулярного иода слишком мала, и реакцию иодирования удается провести только в присутствии достаточно сильных окислителей ( HNO. Иодирование идет и при использовании в качестве галогенирующего агента монохлорида иода. В этом случае электрофильность иода повышена. [30]