Реакция - ионизация
Cтраница 3
В реальных условиях на реакцию ионизации - разряда ионов металла - накладывается какая-либо другая реакция, чаще всего выделение водорода или окисление кислорода. Скорость коррозии ( в отсутствие внешнего тока) будет равна при этом icor - Если на поверхности корродирующего металла будет присутствовать примесь более электроположительного металла, то равновесный потенциал водородного электрода не изменится, но скорость выделения водорода при тех же потенциалах будет выше ( кривая 3, рис. 17, а), что приведет к сдвигу потенциала коррозии в положительную сторону ( Есог) и к увеличению ее скорости до icor - Ситуация, однако, существенно меняется, если равновесный водородный потенциал положительнее, чем Еп. [31]
Последняя из этих реакций подобна реакции ионизации аммиака в воде или при автопротолизе. Очевидно, что одним из главных факторов, определяющих силу кислоты, например НА в реакции ( I), будет сродство к протону вещества В, образующего про-тонированный ион ВН, а также свободная энергия сольватации А -, равно как и любые другие энергетические эффекты связи НА. [32]
Из изложенного следует, что реакция ионизации кислорода является сложным процессом, включающим многие промежуточные стадии. [33]
В настоящей работе была исследована реакция ионизации кислорода на композициях никель - серебро в зависимости от состояния поверхности электродов. [34]
В качестве ее модели взята реакция ионизации моноалкшшщлов ( позволяющая внянить закономерности влияния эффектов внутри - я реорганизации на кинетику процесса. [35]
Особенно подр обно изучена [6-10] реакция ионизации молекулярного водорода на платиновом электроде. [36]
Потенциал, соответствующий току обмена реакции ионизации - выделения водорода ф / 0 1 / 2 ( срн fH) B щелочных растворах для большинства электродов не равен нулю, а в зависимости от состава изменяется по плавной кривой с минимумом. [38]
Важное значение для выяснения механизма реакции ионизации молекулярного водорода имеет нахождение порядка ( р) этой реакции. Величина р, найденная в [52], была близкой к нулю, а в [58, 59] - к единице. Наблюдаемое расхождение в экспериментально измеренных величинах р и, следовательно, в механизме этого процесса обусловлено различным состоянием поверхности платинового электрода, степенью его окисленности. Увеличение степени окисленности электрода [ 541 приводит к затруднению адсорбции анионов и препятствует пассивации процесса ионизации водорода. На рис. 2Э показано изменение характера отклонения максимального тока ( гтах) от предельного диффузионного тока. Из рис. 29 видно, что по мере восстановления электрода максимальный ток понижается, а порядок реакции постепенно уменьшается и для последнего опыта оказывается весьма близким к нулю. [39]
Важное значение для выяснения механизма реакции ионизации молекулярного водорода имеет нахождение порядка ( р) этой реакции. Величина р, найденная в [52], была близкой к нулю, а в [58, 59] - к единице. Наблюдаемое расхождение в экспериментально измеренных величинах р и, следовательно, в механизме этого процесса обусловлено различным состоянием поверхности платинового электрода, степенью его окисленности. Увеличение степени окисленности электрода [54] приводит к затруднению адсорбции анионов и препятствует пассивации процесса ионизации водорода. Из рис. 29 видно, что по мере восстановления электрода максимальный ток понижается, а порядок реакции постепенно уменьшается и для последнего опыта оказывается весьма близким к нулю. [40]
Лт - выход по току для реакции ионизации металла; х - удельная электропроводность электролита в МЗ, U - напряжение, приложенное между катодом и анодом; сра и рк - соответственно потенциалы анода и катода; d - удельный вес растворяемого металла; у - величина МЗ. [41]
Константа основности JTe - константа равновесия реакции ионизации сопряженной кислоты EH - как уже говорилось, характеризует способность оснований отнимать протон у воды. Очевидно, что способность отнимать протон у других растворителей также определяет силу основания. [42]
Эти энергии настолько велики, что такие реакции ионизации кажутся невозможными; действительно они и не наблюдались в газовой фазе. Однако в растворе они протекают, как было указано выше, с измеримой скоростью при сравнительно низких температурах и, следовательно, обладают малыми энергиями активации. Это, несомненно, обусловлено решительным влиянием растворителя на ход реакции. [43]
В настоящей работе рассматриваются результаты по исследованию реакции ионизации кислорода на серебряном и никелевом электродах и на композициях никель-серебро в щелочи, а также влияние на этот процесс различных форм электрохимически адсорбированного кислорода. [44]
Этот вклад, равный деформационному приросту тока реакции ионизации металла, определяется деформационным сдвигом химического потенциала атомов металлического электрода, одинаково влияющим на первичный акт перехода для активного и пассивного состояний, различающихся последующими промежуточными стадиями. Как в пленочной, так и в адсорбционной теориях пассивности считается установленным образование поверхностных хемосорбционных ( промежуточных) соединений. На первичный акт перехода ион-атома металла при образовании такого промежуточного соединения оказывает влияние механическое воздействие на металлический электрод. [45]
Страницы: 1 2 3 4