Cтраница 1
Реакция Кижнера - Вольфа применима к широкому кругу карбонильных соединений разных классов, в том числе к сложным природным соединениям ( терпенам, стероидам), а также полифункциональным соединениям. При этом восстановление проходит в высшей степени селективно, превращая альдегидные и кетонные группы в метальные и метиленовые, но совершенно не затрагивая изолированные двойные и тройные связи или другие способные к восстановлению группировки. [1]
Впоследствии реакции Кижнера и Демьянова стали использовать для получения из циклических соединений многих веществ, которые оказались основой для современного тонкого органического синтеза. [2]
Условия реакции Кижнера - Вольфп значительно смягчены тем, что можно вместо щелочи применять трит. ДМСО, что требует значительно более низкои томпорптуры опыта. Другая возможность состоит в применении гидразонов с хорошими уходящими группами, например тозильной. [3]
Поскольку реакцию Кижнера принято считать ионной [ 53, незначительный выход свободного радикала, по-видимому, указывает на доминирующую роль в данном случае обычных реакций с участием неспаренного электрона. [4]
Используя реакцию Кижнера, получите гептан: а) из геп-таналя; б) из метиламилкетона. [5]
Ярцева, Реакция Кижнера, сб. [6]
Иначе протекает реакция Кижнера с непредельными соединениями, содержащими конъюгированную с СО-группой двойную связь. Эти соединения, как правило, при взаимодействии с гидразином дают не гндразоны, а пиразолиновые основания, которые также претерпевают каталитическое разложение, превращаясь в углеводороды, производные циклопропана. [7]
Область применения реакции Кижнера охватывает предельные и непредельные альдегиды и кетоны с открытой углеродной цепью и циклические соединения со смешанными функциями, кетоны ряда терпенов и их производные, а также различные гетероциклические соединения. [8]
Примером применения реакции Кижнера для характеристики соединений, не полученных ранее в достаточно чистом виде и не имевших совпадающих констант, может служить уточнение констант ес-метилфурана. [9]
Кроме того, реакция Кижнера служит надежным способом определения строения кетонов и альдегидов сложной структуры. [10]
Многочисленные случаи применения реакции Кижнера приведены в таблице иа стр. [11]
На протяжении ряда лет реакцию Кижнера многократно применяли как русские, так и зарубежные исследователи, не внося в методи. [12]
Он используется также в реакциях Кижнера - Вольфа и при получении илидов серы и фосфора. [13]
Дополняет реакцию восстановления по Клемменсену реакция Кижнера - - Вольфа, в ходе которой гидразон кетона подвергается действию сильного основания. Существует несколько модификаций этой реакции, причем одна из наиболее удачных - это метод Хуан - Минлона. В этом случае смесь карбонильного соединения, гидразингидрата и гидроксида калия нагревается в высококипящем растворителе. Было показано, что использование диметилсульфоксида в качестве растворителя позволяет значительно снизить температуру реакции. Для соединений, чувствительных к действию оснований, подходящим вариантом является реакция тозилгидразона кетона с цианобо-рогидридом натрия. [14]
Позднее были разработаны различные модификации реакции Кижнера. [15]