Cтраница 4
Вольф также опубликовал ( 1912 г.) схему реакции каталитического разложения гидразонов с выделением азота, причем методика Вольфа была иной ( реакция проводится в запаянных трубках в присутствии этилата натрия), чем Кижнера. Поскольку открытие новой реакции было сделано двумя авторами независимо друг от друга ( Кижнер, однако, дал ее описание раньше Вольфа на полтора года), она получила название реакции Кижнера - Вольфа. Видоизмененная методика реакции Кижнера разработана Хуан-Минлоном. [46]
Николай Матвеевич работал над вопросами, которые он начал разрабатывать еще в Томске. В 1915 г. он публикует 4 сообщения экспериментального характера и 1-теоретического. Экспериментальные работы были посвящены реакции Кижнера превращения гидразонов, в частности, изучению превращений непредельных гидразонов в соединения с триметиленовым циклом. Его теоретическая публикация, с которой он также выступил на химической секции Общества любителей естествознания, была посвящена аналогии между поведением плавающих магнитов в опытах Майера и превращениями 6-членных циклов в 5-членные. [47]
По этой реакции чаще восстанавливают кетоны, чем альдегиды. Оригинальная методика практически полностью вытеснена модификацией Хуанг-Минлона [430] реакции Кижнера - Вольфа, согласно которой взаимодействие проводят в кипящем диэтиленгликоле. Реакция Кижнера - Вольфа применима также к семикарбазонам альдегидов и кетонов. Восстановление по Клемменсену на практике легче, но оно оказывается непригодным для высокомолекулярных и чувствительных к действию кислот субстратов. В этих случаях весьма полезна методика Кижнера - Вольфа. Реакции Клемменсена и Кижнера - Вольфа комплементарны, поскольку в первой используется кислая среда, а во второй - щелочная. [48]
Алкилфураны легко могут быть получены замыканием цикла ( см. разд. Гриньяра, сопровождающимися дальнейшими превращениями, а также алкилированием фуранов ( см. разд. Используют также восстановление альдегидов и кетонов ряда фурана по реакции Кижнера - Вольфа. [49]